Новый метод синтеза соединений гипервалентного кремния на основе реакции расщепления связи C-Si в фенилтрифторсилане и фенил(гидрокарбил)дифторсиланах

• Автор: Гребнева, Екатерина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 137 с. : ил.

ГЛАВА 1. ФЕНИЛТРИФТОРСИЛАН В
ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
(обзор литературных данных)
1.1. Методы синтеза фенилтрифторсилана
1.2. Физические свойства фенилтрифторсилана
1.3. Химические свойства фенилтрифторсилана
1.3.1. Реакции фенилтрифторсилана с участием ароматического кольца
1.3.2. Комплексные соединения фенилтрифторсилана
1.3.3. Реакции с расщеплением связи БРР
1.3.4. Реакции с расщеплением связи Рй
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ ГИПЕРВАЛЕНТНОГО
КРЕМНИЯ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ СВЯЗИ С-Б1В ФЕНИЛТРИФТОРСИЛАНЕ И ФЕНИЛ (ГИДРОКАРБИЛ)ДИФТОРСИЛАНАХ (обсуждение результатов)
2.1. БьФторзамещенные внутрикомплексные
кремнийорганические производные 8-гидрокси-, 8-меркаптохинолина и 3-гидрокси-2-метил-4-пирона
2.2. БьФторзамещенные внутрикомплексные кремнийорганические производные 2-гидро-ксиэтиламина и его А-метилзамещенных

2.3. БЕФторзамещенные бис- и трис(2-гидроксиэтил)амина
2.4. Взаимодействие тетрафторсилана с бис(2-триметил-силоксиэтил)амином, его А-метилзамещенным
2.5. [3-(ЛГ-Амино)пропил]трифторсилан и его М-гидрокарбилзамещенные
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез Бьфторзамещенных внутрикомплексных
кремнийорганических производных 8-гидрокси-, 8-меркаптохинолина и 3-гидрокси-2-метил-4-пирона (мальтол)
3.2. Синтез Бьфторзамещенных внутрикомплексных
кремнийорганических производных 2-гидрокси-этиламина и его Лг-метилзамещенных
3.3. Синтез БЕфторзамещенных бис- и трис(2-гидрокси-этил)амина
3.4. Синтез [3-(А-амино)пропил]трифторсилана и его № гидрокарбилзамещенных
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Подавляющее большинство известных кремнийорганических соединений содержат тетракоординированный атом кремния. Однако атом этого элемента способен увеличивать свое координационное число до пяти или шести, особенно когда он окружен электроотрицательными заместителями.
Внутрикомплексные соединения пентакоординированного кремния привлекли особое внимание ученых во второй половине прошлого столетия. Всеобщий интерес вызвали циклические кремнийорганические эфиры триэтаноламина - силатраны XS^OCIECIE^N, отличающиеся уникальной молекулярной структурой, специфическими физическими и химическими свойствами и высокой биологической активностью [1-9]. Подробно была изучена их необычная молекулярная структура, стереоэлектронное строение в кристаллическом и газообразном состоянии и многие спектральные и другие физико-химические свойства [10].
Наряду с силатранами, подробно изучено взаимодействие (3-аминоспиртов с высокореакционноспособными кремнийорганическими соединениями, содержащими связи Si-X (X = H, Cl, OR, NR2) или группировку Si-0-Si или Si-NH-Si [11]. Были разработаны удобные методы синтеза Si-О и Si-N производных [3-аминоспиртов и изучены их свойства [3, 12]. Также были синтезированы и изучены аналогичные производные диэтаноламина - циклические кремнийорганические эфиры бис(2-гидроксиэтил)амина (1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктаны) [13-15]. Первые представители этих соединений были получены в лаборатории М. Г. Воронкова еще в 1958 году [16]. Исследование молекулярной структуры 2,2-дифенил-1,3-диокса-6-аза- и 2,2-дифенил-1,3-диокса-6-аза-2-метил-2-силациклооктанов методом рентгеновской дифракции показало, что в их молекулах (как и в силатранах) существует трансаннулярная донорно-акцепторная связь N->Si [17, 18]. Бициклические производные 1,3-диокса-6Таблица 2.
Рассчитанные (ВЗЬУР/6-31 Ш*) значения энергии образования (ДЕ) и геометрические параметры (00->Б1<—О'-С’) бис(2-метил-4-пироно-3-окси)дифтор-А,б-силикония (131) в формах (131а-в),
Форма 131а 1316 131в
ДЕ, ккал/моль 0 0.87 3
Длина связи, А
02—>БІ 1.960 1.881 1 1
01-БІ 1.793 1.843 1
02’—>Бі 1.960 1.970 1
ОГ-Бі 1.793 1.784 1
ИІ-Бі 1.636 1.636 1
иг-Бі 1.636 1.640 1
С2=02 (С2-021) 1.268 1.272(1.266) 1
С1-01 (СІ’-ОГ) 1.312 1.308(1.314) 1
С1=С5 1.368 1.368 1
СЗ=С4 1.359 1.360 1
Валентный угол, град
ОІ-Бі-02 84.0 84.4 87
ОІ-Бі-ОТ 167.4 89.1 180
01-БІ-02' 86.6 84.3 92
02-БШ 171.4 94.0; 89.3 90