Синтез и химические превращения N-замещенных 3-имино-3Н-фуран-2-онов

• Автор: Рубцов, Александр Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 150 с. : ил.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, СТРОЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1Ч-ЗАМЕЩЕННЫХ 2(3)-ИМИНО-2,3-ДИГИДРОФУРАН-3(2)-ОНОВ И 2,3-ДИИМИНО-2,3-ДИГИДРОФУРАНОВ. (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
1.1. Методы синтеза Ы-замещенных 2(3)-имино-2(3)Н-фуран-3(2)-
онов и 2,3-диимино-2,3-дигидрофуранов
1.1.1. Синтезы на основе фуранового гетероцикла
1.1.2. Построение фуранового цикла с Я-иминофункцией
1.1. 2.1. Синтез Ы-замещенных 2-имино-2Н-фуран-3-онов (А)
1.1. 2.2. Синтез Ы-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов (В)
1,1.2.3. Синтез 2,3-дииминопроизводных 2,3-дигидрофуранов
(С)
1.2. Спектральные характеристики иминофуранонов
1.3. Химические свойства иминофуранонов
1.3.1. Реакции дециклизации иминофуранонов
1.3. 1.1. Гидролиз иминофуранонов
1.3.1.2. Дециклизация иминофуранонов под действием N13- и 8Н-нуклеофилов
1.3.2. Реакции рециклизации иминофуранонов
1.3.2.1. Рециклизации в результате гидролиза и аминолиза
1.3.2.2. Рециклизация под действием гидразинов
1.3. 2.3. Реакции рециклизации иминофуранонов под действием
вицинальных диаминов
1.3.2.4. Реакции рециклизации под действием азометинов
1.3.3. Реакции, протекающие с участием азометиновой связи иминофуранов
1.3. 3.1, Реакции присоединения ОН- и МЗ-нуклеофилов по
С=И связи
1.3. 3. 2. Реакции циклоприсоединения по связи С=Ы иминофуранов
1.3.4. Реакции, протекающие по функциональным группам иминофуранонов
1.4. Заключение
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1Ч-ЗАМЕ1ЦЕННЫХЗ-ИМИНО-ЗН-ФУРАН-2-ОНОВ
2.1. Постановка задачи
2.2. Синтез исходных соединений
2.3. Синтез Ы-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов
2.4. Исследование геометрического и электронного строения 5-фенил-З-имино-ЗН-фуран-2-онов
2.5. Изучение стабильность 5-арил-3-имино-ЗН-фуран-2-онов методом термогравиметрического анализа (ТГА) и под действием электронного удара
2.6. Взаимодействие И-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов с мононуклеофилами
2.6.1. Взаимодействие N-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов с ОН-нуклеофшами
2.6.1.1. Гидролиз И-замещенныхЗ-имино-ЗН-фуран-2-онов
2.6.1.2. Взаимодействие М-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2онов с со спиртами
2.6.2. Взаимодействие N-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов с ЫН-нуклео филами

2.6. 2.1. Взаимодейстаие К-замещенных 5-арил-З-имино-ЗНфуран-2-онов с ариламинами
2.6. 2. 2. Взаимодействие 14-замещенных З-имино-ЗН-фуран-2-онов с гетериламинами
2.7. Взаимодействие Ы-замещенных 5-арил-3-имино-ЗН-фуран-2-ОНОВ С БИНУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ
2.7.7. Взаимодействие И-замещенных 5-арил-3-имино-ЗН-фуран-2-онов с о-феншендиамином и И-фенш-о-фенилендиамином
2.7.2. Взаимодействие N-замещенных 5-арил-3-имино-ЗН-фуран-2-онов с замещенными гидразинами
2.7.2.1. Взаимодействие 3-(14-антипирилимино)-5-арил-ЗНфуран-2-онов с алкилгидразинами
2.7. 2.2. Взаимодействие 3-(Ы-антипирилимино)-5-арил-ЗНфуран-2-онов с арилгидразинами
2.7.2.3. Взаимодействие 5-арил-З-дифенилметиленгидразоно-ЗН-фуран-2-онов с арилгидразинами
2.7.3. Взаимодействие И-замещенных5-арил-3-имино-ЗН-фуран-2-онов с гидразидами замещенных бензойных кислот
2.8. ВзаимодействиеИ-замещенных 5-АРИЛ-3-ИМИНО-ЗН-ФУРАН-2-ОНОВ СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ АКТИВИРОВАННУЮ МЕТИЛЕНОВУЮ ГРУППУ
2.9. Взаимодействие 5-арил-З-дифенилметиленгидразоно-ЗН-фуран-2-онов с трифенилфосфоранами
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 4. ПРИЛОЖЕНИЕ
4.1. Изучение фармакологической активности
4.1.1. Изучение острой токсичности соединений
2.4. Исследование геометрического и электронного строения 5-фенил-3-имино-ЗН-фуран-2-онов.
Геометрия и электронное строение молекул 5-фенил-З-имино-ЗН-фуран-2-онов были исследованы неэмпирическим методом в базисе Сб-31*.
Наиболее важные геометрические характеристики соединений 1-Ш представлены на рисунках 1-4, 7, 8, а молекулярные диаграммы представлены на рисунках 5, 6, 9. Сводные данные приведены в таблицах 1-4.
Согласно расчетам, фурановый цикл соединений I, II является плоским, но значительное отклонение валентных углов от оптимальных свидетельствует о его напряжении. Расчеты свидетельствуют о копланарном расположении фуранового цикла и ароматического заместителя в положении 5 гетероцикла.
Для соединения I угол разворота ароматического кольца при имин-ном атоме азота, лежащем в плоскости цикла, относительно фуранового цикла составляет 129.7°. Для соединения II угол разворота кратной связи N=0 к плоскости цикла составляет -72.5°. В фурановых циклах соединений I, II заметно удлинены связи С2-С3 и С3-С4 между атомами углерода с Бр2 - гибридизацией.