Распределения ориентационных осей спиновых зондов

• Автор: Янкова, Татьяна Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

Содержание
Содержание
Введение
1. Методы исследования ориентационной упорядоченности (обзор литературы)
1.1. Способы описания ориентационной упорядоченности
1.1.1. Ориентационная функция распределения
1.1.2. Другие характеристики ориентационной упорядоченности
1.1.3. Понятие ориентационной оси молекулы
1.2. Экспериментальное определение характеристик ориентационной упорядоченности
1.2.1. Определение параметров порядка второго ранга
1.2.2. Определение параметров порядка второго и четвёртого рангов
1.2.3. Определение параметров порядка высших рангов
1.2.4. Определение параметров порядка с помощью спектроскопии ЭПР..
2. Методика эксперимента
2.1. Исследуемые системы
2.2. Используемые молекулы-зонды
2.3. Приготовление изотропных образцов
2.3.1. Неорганические радикалы в стеклообразных средах
2.3.2. Нитроксильные радикалы в жидком кристалле 5СВ
2.3. Приготовление образцов с ориентационной упорядоченностью
2.3.1. Ориентация под действием света
2.3.2. Ориентация магнитным полем
2.3.3. Ориентация в пористом ПЭ
2.3.4. Ориентация анизотропной поверхностью подложки
2.3.5. Ориентация с помощью растяжения
2.4. Измерение оптического дихроизма образцов
2.5. Регистрация спектров ЭПР
3. Методика моделирования спектров ЭПР
3.1. Общая процедура моделирования спектров ЭПР

3.2. Моделирование спектров ЭПР неориентированных образцов
3.2.1. Жёсткий предел
3.2.2. Квазилибрации
3.3. Моделирование спектров ЭПР ориентированных образцов
3.3.1. Ориентационная функция распределения магнитных осей парамагнитной частицы
3.3.2. Ориентационная функция распределения главной оси ориентации парамагнитной частицы
3.3.3. Процедура определения ориентационной функции распределения
3.3.4. Критерии выбора порядка разложения функции распределения
3.3.5. Неотрицательность ориентационной функции распределения
3.3.6.Оценка погрешностей определения коэффициентов разложения
3.3.7. Моделирование угловых зависимостей спектров ЭПР с учётом вращательной подвижности
3.3.8. Графическое представление ориентационной функции распределения
4. Результаты
4.1. Метод определения функции распределения ориентационной оси парамагнитного зонда
4.1.1. Ориентационные распределения спиновых зондов в аксиальном образце
4.1.2. Определение направления ориентационной оси молекулы
4.2. Применение метода на реальных системах
4.2.1. Замороженные образцы. Жёсткий предел
4.2.2. Учёт вращательной подвижности молекул
5. Анализ результатов. Обсуждение
5.1. Определение осей ориентации парамагнитных молекул
5.2. Сравнение функций распределения магнитных осей и ориентационных осей
5.3. Главная ось ориентации и главная ось вращения молекулы-зонда
5.3.1. Зонды С11 в 5СВ
5.3.2. Зонды Б1 и Э2 в 5СВ
5.5. Высшие параметры порядка
5.6. Сравнение величин второго параметра порядка, полученных с помощью метода ЭПР и оптической спектроскопии
5.6.1. Анион-радикалы дихлорида, упорядоченные действием света
5.6.2. Зонды С4 и А8Ь253а в ЖК-полимере

5.6.3. Бифункциональные зонды Б1 и Б2 в жидком кристалле 5СВ
5.7. Информация о различных системах, полученная с помощью метода определения ориентационной функции распределения оси ориентации
5.7.1. Ориентационные оси и параметры порядка нитроксильных спиновых зондов в различных средах
5.7.2. Взаимная ориентация молекул зонда и матрицы
Основные результаты и выводы
Список используемой литературы

образца и магнитным полем спектрометра. Поскольку полученное решение может быть неустойчивым, авторы используют специально разработанный алгоритм регуляризации. В работе [98] получены ориентационные распределения сегментов Н-меченных макромолекул стеклообразного полиметилметакрилата при небольших степенях деформации (Рис. 1.10). Деформацию прямоугольных образцов осуществляли плоским сжатием. На рисунке представлены ориентационные функции распределения и соответствующие параметры порядка для образцов со степенями сжатия = 1 zdef/ lz° 0.92, 0.64, 0.36 и 0.20. Авторы показали, что метод может успешно конкурировать с методом 2D DECODER.

180. ■
?:1 ■ !

100 ■ I» И !
0І L Ат
0 180 90
?:1 І і

180 I 90 О • !
°0 90 180 ejdegj

Рис. 1.10. (а) Разложение по параметрам порядка ОФР; (Ь) Параметры порядка <Р200>, <Рг02>, <Р400>, <Р402>, <Р404>? <Рб00>, исходные (белые) и полученные в результате моделирования (красные). Степень деформации полимера возрастает сверху вниз [98].
1.2.4. Определение параметров порядка с помощью спектроскопии ЭПР
Определение ориентационных характеристик с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) является темой настоящей работы, поэтому рассмотрим этот метод более подробно.