Реакционная способность полихлорированных бифенилов и идентификация продуктов их химических превращений

• Автор: Забелина, Ольга Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 141 с. : ил.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ГЛАВА I. ПОЛИХЛОРИРОВАННЫЕ БИФЕНИЛЫ:
СВОЙСТВА, ПЕРЕРАБОТКА, АНАЛИЗ (литературный обзор)
1.1. Технические смеси ПХБ
1.2. Экологическая опасность ПХБ
1.3. Способы переработки ПХБ
1.4. Газовая хроматография - основной метод анализа 21 смесей ПХБ
ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
ГЛАВА II. НИТРОВАНИЕ СОВОЛА И ПОСЛЕДУЮЩЕЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ВЫДЕЛЕННЫХ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ ПХБ В АМИНОПРОИЗВОДНЫЕ
ІІ.1. Нитрование Совола. Восстановление нитропроизводных ПХБ
II. 1.1. Масс-спектры нитро-и аминопроизводных ПХБ
Н.2. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ II
ГЛАВА III. АЛКОКСИЛИРОВАНИЕ СОВОЛА
III. 1. Реакция Совола с метилатом натрия
111.2. Реакции индивидуальных конгенеров ПХБ с метилатом натрия
111.3. Реакции Совола с алкоголятами натрия в присутствии спиртов
111.4. Масс-спектры алкоксипроизводных ПХБ
111.5. Реакция Совола с 2-аминоэтилатом калия
111.6. Масс-спектры 2-аминоэтоксипроизводных ПХБ
и их ацилированных производных
111.7. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ III
ГЛАВА IV. ГИДРОЛИЗ И АЛКОГОЛИЗ СОВОЛА
IV. 1. Реакция Совола с водой и гидроксидом калия
1У.2. Масс-спектры гидроксипроизводных ПХБ
ГУ.З. Реакция Совола с этанолом и гидроксидом калия
ІУ.4. Масс-спектры гидроксиэтоксипроизводных ПХБ
IV.5. Экспериментальная часть

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ IV
ГЛАВА V. ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ДЕХЛОРИРОВАНИЕ ГИДРОКСИПРОИЗВОДНЫХ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ БИФЕНИЛОВ. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
ГИДРОКСИБИФЕНИЛОВ В ПРОДУКТАХ РЕАКЦИИ
V.1. Реакция восстановительного дехлорирования
У.2. Установление характеристик погрешности результатов
определения изомеров гидроксибифенила
У.2.1. Расчёт поправочных коэффициентов изомеров
гидроксибифенила
V.2.2. Расчёт показателей сходимости, правильности
результатов анализа
У.З. Анализ реальных образцов
У.4. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ V
ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ПХБ Полихлорированные бифенилы
СОЗ Стойкие органические загрязнители
ПХДФ Полихлорированные дибензофураны
ПХДЦ Полихлорированные дибензодиоксины
ГХ Газовая хроматография
ХМС Хромато-масс-спектрометрия
МСД Масс-спектрометрический детектор
ХИ Химическая ионизация
ЭИ Электронная ионизация
ПИД Пламенно-ионизационный детектор
ЭЗД Электронно-захватный детектор
ЯМР Ядерный магнитный резонанс
ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная
хроматография Рис. Рисунок
Табл. Таблица
Тщ,. Температура плавления
Ткип. Температура кипения
Д Нагревание
т Время
Ь Час
ДМСО Диметилсульфоксид
ДМФА Диметилформамид
ПЭГ Полиэтиленгликоль
ДФБ 4,4'-Дифторбифенил
Ру Пиридин
т/г Отношение массы к заряду
М+', М Молекулярный ион
НПеХБ Мононитропентахлорбифенилы
НГкХБ Мононитрогексахлорбифенилы
ДНТеХБ Динитротетрахлорбифенилы
ДНПеХБ Динитропентахлорбифенилы
Таблица Ш
Условия реакции Совола с метилатом натрия в ДМСО и продукты превращения
Условия реакции Продукты превращения конгенеров ПХБ
№ Т,°С т, мин. Соотношение Кол-во непрореаг. трихлор- тетрахлор- пентахлор- гексахлоропыта ПХБ : метилат конгенеров ПХБ, (С12Н7С13) (С12н6си) (С12Н5С15) (СпНзСЦ)
натрия %
1 2 3 4 5 6 7 8
1 60 25 1 :4 87 исх. исх. С12Н5СиОСНз С]2Н4С15ОСН3
2 80 25 1 :4 62 -II- -II- С12Н5С1,ОСН3 С12Н4С15ОСН3
С|2Н5С13(ОСНз)2 С,2Н4С14(ОСНз)2
3 100 25 1 :4 28 -II- С,2Н6С1зОСНз С12Н5С14ОСНз С12Н4С15ОСН3
С12Н6С12(ОСНз)2 С12Н5С1з(ОСН3)2 С,2Н4С14(ОСН3)2
4 150 25 1 : 4 23 С]2Н7С12ОСНз С,2Н6С1зОСНз С,2Н5С14ОСНз СиШСиСОСНзД
С12Н6С12(ОСН3)2 С12Н5С1з(ОСНз)2 С12И4С1з(ОСНз)з
5 170 10 1 :4 40 исх. С12Н6С1зОСН3 С12Н5С14ОСН3 0,211,015 0^3
С,2Н6С12(ОСНз)2 С,2Н5С1з(ОСНзЪ с^тсцсоснзъ
6 170 25 1:4 13 С12Н,С12ОСН3 С12Н6С13ОСН3 С,2Н5С14ОСНз С12Н4С14(ОСНз)2
С,2Н6С12(ОСНз)2 С,2Н5С13(ОСНз)2 С12Н4С1з(ОСНз)з
С,2Н5С12(ОСНзЪ
7 170 25 1 :6 11 С12Н,С12ОСН3 С,2Н6С1зОСНз СпНзСЦОСНз СззН^СЬ, (ОСН3)2
С12Н6С12(ОСНз)2 С,2Н5С1з(ОСН3)2 С12Н4С1з(ОСН3)з
С12Н5С12(ОСНз)з
8 170 25 1 : 1 59 исх. С12Н6С1зОСНз С12Н5С14ОСНз С12Н4С15 0СН3
С12Н6С12(ОСНз)2 С12Н5С13(ОСНз)2 С^НзСиСОСНзЬ
9 170 120 1 :4 10 С12Н7С12ОСНз С,2Н6С1зОСНз С12Н5СиОСНз С12Н4Си(ОСН3)2
С12Н6С12(ОСНз)2 С12Н5С1з(ОСНз)2 С,2Н4С1з(ОСН3)з
С,2Н5С12(ОСНз)з