Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Обнаружение продуктов трансформации отравляющих веществ жидкостной хромато-масс-спектрометрией
  • Автор:

    Браун, Аркадий Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.02

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    161 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1 Методы обнаружения и определения нервно-паралитических ОВ
1.1.1 Газовая хроматография и газовая хромато-масс-спектрометрия
1.1.2 Жидкостная хромато-масс-спектрометрия
1.1.3 Капиллярный электрофорез
1.2 Методы обнаружения и определения сернистых и азотистых ипритов
1.2.1 Газовая хроматография
1.2.2 Газовая хроматография - масс-спектрометрия
1.2.3 Жидкостная хроматография
1.2.4 Жидкостная хроматография-масс-спектрометрия
1.3 Методы обнаружения и определения мышьяк-содержащих ОВ
1.3.1 Газовая хроматография и газовая хромато - масс-спектрометрия
1.3.2 Жидкостная хроматография и жидкостная хромато-масс-спектрометрия
1.4 Методы обнаружения и определения других ОВ
1.5 Использование реакций дериватизации
1.5.1 Газовая хроматография
1.5.2 Жидкостная хроматография
1.5.3 Недостатки дериватизации
Глава 2. Оборудование, материалы, техника эксперимента
2.1 Оборудование и материалы
2.2 Техника эксперимента
2.2.1 Схема эксперимента по определению диалкилтауринов методом капиллярного зонного электрофореза
2.2.2 Схема эксперимента по определению продуктов трансформации фосфорорганических отравляющих веществ в биосредахметодом ВЭЖХ-МС
2.2.3 Схема эксперимента по определению продуктов трансформации фосфорорганических отравляющих веществ в биосредахметодом ВЭЖХ-МС-МС
2.2.4 Схема эксперимента по определению хлорвиниларсонистой и хлорвиниларсоновой кислот в биосредахметодом ВЭЖХ-МС-МС
2.2.5 Схема эксперимента по определению 1,Г-сульфонилбис[2-5-(1Ч-ацетил-цистеинил)-этана] в биосредах методом ВЭЖХ-МС-МС

2.2.6 Схема эксперимента по определению 1,Г-сульфонилбис-[2-(метилсульфинил)этана] и 1-метилсульфинил-2-[2-(метилтио)этилсульфонил]этана в биосредах методом ВЭЖХ-МС-МС
Глава 3. Разработка способов обнаружения и определения продуктов трансформации нервно-паралитических ОВ
3.1 Разработка способа определения продуктов окисления /-газов методом капиллярного зонного электрофореза
3.1.1 Выбор условий разделения и детектирования диалкилтауринов
3.1.2 Выбор длины волны для прямого детектирования
3.1.3 Влияние напряжения, концентрации и pH рабочего буферного раствора
3.1.4 Оценка метрологических характеристик разработанного способа определения диалкилтауринов методом КЗЭ-УФ
3.1.5 Изучение мешающего влияния матрицы и проверка правильности разработанного подхода
3.2 Разработка способа определения продуктов окисления У-газов методом ВЭЖХ-МС
3.2.1 Выбор условий масс-спектрометрического детектирования
3.2.2 Выбор условий хроматографического разделения диалкилтауринов
3.2.3 Оценка метрологических характеристик
3.2.4 Изучение мешающего влияния матрицы и проверка правильности разработанного подхода
3.3 Разработка процедуры обнаружения продуктов трансформации фосфорорганических отравляющих веществ в биосредах методом ВЭЖХ-МС
3.3.1 Разработка условий масс-спектрометрического детектирования иПрМФК, ПинМФК и иБутМФК в методе ВЭЖХ-МС
3.3.2 Разработка условий хроматографического разделения алкил метилфосфоновых кислоте методом ВЭЖХ-МС
3.3.3 Разработка процедур пробоподготовки плазмы при определении иПрМФК, иБутМФК и ПинМФК
3.4 Разработка подхода одновременного определения характеристичных продуктов трансформации ФОБ ультра ВЭЖХ-МС-МС
3.4.1 Оптимизация условий масс-спектрометрического детектирования иПрМФК, ПинМФК, ЭМФК и иБутМФК
3.4.2 Выбор условий хроматографического разделения иПрМФК, ПинМФК, ЭМФК и иБутМФК методом ультраВЭЖХ
3.4.3 Оптимизация процедуры пробоподготовки образцов мочи при определении алкил метилфосфоновых кислот методом ультраВЭЖХ-МС-МС
Глава 4. Разработка способов аналитического контроля продуктов трансформации сернистого иприта в биопробах
4.1 Разработка подхода хромато-масс-спектрометрического определения 1,1'-сульфонилбис[2-5-(Ы-ацетилцистеинил) этана]

4.1.1 Оптимизация масс-спектрометрического детектирования СБАЦЭ
4.1.2 Оптимизация условий хроматографического разделения СБАЦЭ
4.1.3 Оптимизация условий пробоподготовки при определении СБАЦЭ
4.1.4 Экспериментальная оценка чувствительности обнаружения продуктов трансформации сернистого иприта в биопробах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием
4.2 Разработка подхода одновременного хромато-масс-спектрометрического определения 1,Г-сульфонилбис-[2-(метилсульфинил)этана] и 1-метилсульфинил-2-[2-(метилтио)этилсульфонил]этана
4.2.1 Оптимизация условий масс-спектрометрического детектирования СБМСЭ и МСМТЭСЭ
4.2.2 Выбор условий хроматографического разделения МСМТЭСЭ иСБМСЭ в варианте ультраВЭЖХ
4.2.3 Оптимизация процедуры пробоподготовки образцов мочи при определении МСМТЭСЭ и СБМСЭ методом ультраВЭЖХ-МС-МС
Глава 5. Разработка способа обнаружения и определения продуктов трансформации люизита методом ВЭЖХ-МС-МС
5.1 Разработка способа одновременного обнаружения и определения ХВАК и ХВАОК методом ВЭЖХ-МС-МС
5.1.1 Выбор условий масс-спектрометрического детектирования ХВАК и ХВАОК
5.1.2 Оптимизация условий хроматографического разделения ХВАК и ХВАОК
5.1.3 Оптимизация процедуры пробоподготовки образцов мочи при определении ХВАК и ХВАОК методом ВЭЖХ-МС-МС
5.1.4 Апробация разработанного подхода при определении ХВАК и ХВАОК в образцах мочи
Глава 6. Апробация разработанных способов обнаружения и определения продуктор трансформации ОВ
6.1 Результаты апробации разработанного подхода определения диалкилтауринов методом КЗЭ-УФ
6.2 Результаты апробации разработанного подхода определения диалкилтауринов методом ВЭЖХ-МС
6.3 Апробация способа определения алкил метилфосфоновых кислот ВЭЖХ-МС на пробах «1пуК/о»
6.4 Экспериментальная апробация способа обнаружения и определения алкил метилфосфоновых кислот методом ультраВЭЖХ-МС-МС
6.5 Апробация способа обнаружения и определения СБАЦЭ методом ВЭЖХ-МС-МС
6.6 Апробация способа одновременного определения МСМТЭСЭ и СБМСЭ в моче методом ультраВЭЖХ-МС-МС
6.7 Апробация способа обнаружения ХВАК и ХВАОК в биологических жидкостях методом ВЭЖХ-МС-МС

содержат в своем составе хромофорных и флуоресцентных групп. В этом случае метод ВЭЖХ-МС представляется наиболее подходящим способом для изучения продуктов разложения ипритов.
1.2.4 Жидкостная хроматография-масс-спектрометрия Метод ВЭЖХ-МС является важным инструментом при определении и идентификации продуктов трансформации ипритов. В качестве режима ионизации часто используют ЭРИ, однако в этом варианте иприт плохо ионизируется, поэтому одновременное определение иприта и продуктов его трансформации при их совместном присутствии в варианте ВЭЖХ-ЭРИ-МС невозможно. В работах ряда научных групп описаны способы определения продуктов разложения иприта при использовании в качестве источников ионизации термоспрея [79,80], ХИАД [33] и ЭРИ [40]. В работе [33] Рид и Блэк предложили способ идентификации тиодигликоля, тиодигликоля сульфоксида, тиодигликоль сульфона и этиламина как продуктов гидролиза азотистого иприта методом ВЭЖХ-МС с использованием электрораспылительной ионизации в варианте регистрации положительных ионов. В ходе исследования детектирование проводили в режиме регистрации выбранных реакций с т/х 105 ([М+Н-БЬО]*) и 123 ([М+Н]+) при определении тиодигликоля, т/х 139 ([М+Н]+) при детектировании тиодигликоль сульфоксида, т/х 155 ([М+Н]+) и т/х 172 ([М+БИ-Ц]4]) при определении тиодигликоль сульфона, т/г 120 при определении 1Ч-метилдиэтаноламина, т/г 134 при обнаружении Ы-этилдиэтаноламина, т/г 150 при определении триэтаноламина, т/г 146 при идентификации N,14-(диизопропил)-аминоэтанола. Пределы обнаружения для всех определяемых веществ составили менее
0.01 мкт/мл. С использованием этого подхода провели идентификацию тиодигликоля и тиодигликоль сульфоксида в водных экстрактах почв в рамках межлабораторных исследованиях согласно КЗХО. Д’Агостино и др. использовали метод микроВЭЖХ-ЭРИ-МС при идентификации основных продуктов гидролиза иприта, сесквииприта и бис[(2-хлороэтилтио)этил] эфира [81]. В ходе исследования удалось детектировать тиодигликоль и 10 родственных диолов с более длинными углеродными цепями, при этом пределы обнаружения этих соединений составили 2 нг/мл. В работе описана процедура регистрации хроматограмм по полному ионному току в широком диапазоне варьирования напряжения в камере ионизации, что позволило выбрать оптимальные условия при формировании молекулярных ионов (которые характеризовали молекулярные массы определяемых соединений) и ионов-продуктов (которые позволили установить функциональные группы, присутствующие в соединении). Установленные диолы с высокой молекулярной массой не удалось обнаружить с использованием метода ГХ-МС, описанного в предыдущей работе по исследованию этих производных, что подчеркивает важность подходов ВЭЖХ. В работах [82,83] представлен подход, основанный на микроВЭЖХ-ЭРИ-МС при определении продуктов разложения сернистых ипритов с использованием ввода пробы большого объема и способ, который позволяет существенно уменьшить ширину пиков. В

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.068, запросов: 962