Спектроскопическое определение несимметричного диметилгидразина в объектах окружающей среды

• Автор: Струков, Владимир Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 110 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1 Аналитический обзорВ

1.1 Методы концентрирования и определения НДМГ

1.2 Способы концентрирования и обезвреживания НДМГ

13 Определение НДМГ методами молекулярной спектроскопии.

1.4 Хроматографические методы определения НДМГ.

1.5 Тсстметоды определения НДМГ.

1.6 Электрохимические методы определения НДМГ

1.7 Выводы к аналитическому обзору и постановка задач исследования

2 Экспериментальная часть и обсуждение результатов.

2.1 Использованное оборудование и материалы
2.2 Приготовление рабочих растворов
2.3 Изучение возможности вольтамперометрического определения НДМГ на стеклоуглеродном электроде
2.4 Исследование реакций конденсации НДМГ с ароматическими
альдегидами
2.5 Определение НДМГ в форме диметилгидразонов.
2.5.1 Хроматографическое определение НДМГ в виде диметилгидразона коричного альдегида.
2.5.2 Изучение возможности тестопределения НДМГ
2.5.3 Спектрофотометрическое определение НДМГ
в виде диметилгидразонов ароматических альдегидов.
2.5.4 Спектрофлуоримстрическое определение НДМГ
в виде диметилгидразона ароматических альдегидов
2.6 Изучение кинетики процесса флуоресценции диметилгидразонов
2.7 Схемы анализа природных объектов на содержание НДМГ
в виде диметилгидразона коричного альдегида
2.8 Обсуждение результатов.
Выводы.
Список использованных источников


Электрохимические методы анализа позволяют проводить количественное определение данного соединения без предварительной деривации. Такие способы достаточно экспрессны, недороги, но малочувствительны и неселекгивны. Целыо настоящей работы является исследование реакций конденсации НДМГ с ароматическими альдегидами и разработка на их основе оптимальной схемы определения НДМГ в объектах окружающей среды. Для достижения поставленных целей необходимо изучить влияние различных факторов на скорость и полноту протекания реакций конденсации НДМГ с ароматическими альдегидами, выбрать метод анализа, обеспечивающий требуемый уровень чувствительности и точности определения и разработать на основе полученных результатов оптимизированные методики определения НДМГ в различных объектах окружающей среды. В ходе решения поставленных задач исследованы реакции взаимодействия НДМГ с альдегидами ароматического ряда и изучено влияние на скорость их протекания различных факторов температура реакций, продолжительность нагрева, состав растворителя, мольное соотношение реагирующих веществ. С использованием кинетической схемы ШтернаФольмера, получены данные, позволяющие обосновать выбор реагента для флуориметрического и фотометрического определения НДМГ в виде диметилгидразона. Разработана и оптимизирована схема анализа различных природных объектов на содержание НДМГ методами спекгрофлуориметрии и спектрофотометрии. Диссертационная работа выполнена при финансовой поддержке ведомственной целевой программы Рособразования проект РНП. Новые методы разделения, концентрирования и определения загрязняющих веществ для целей экоаналитического мониторинга. Несмотря на то, что длительное время вся информация о производстве, использовании и методах контроля НДМГ в объектах окружающей среды являлась секретной, в настоящее время разработано достаточно большое количество
способов его определения как в индивидуальной форме, так и в виде различных производных. Анализ его содержания методами молекулярной спектроскопии и хроматографии газоадсорбционный вариант, ВЭЖХ осуществляется путем перевода данного соединения по реакции конденсации с пнитробензальдегидом в диметилгидразон. Определение НДМГ в индивидуальной форме реализовано в случае методик тестанализа, различных вариантов инверсионной вольтамперометрии, метода ВЭЖХ с амперометрическим детектированием, а также Жсиекгроскопии. Низкие значения ПДК НДМГ в различных объектах окружающей среды требуют зачастую применения в ходе анализа специфичных способов его концентрирования как в индивидуальном виде, так и виде производных. Поэтому актуальным представляется не только разработка способов определения НДМГ, отвечающих требованиям высокой чувствительности определения, но и исследования, направленные на изучение процессов его сорбции различными типами сорбентов. Для целей разработай способов пробоотбора и анализа различных объектов окружающей среды важными являются исследования, направленные на изучение процессов сорбции, десорбции и обезвреживания 1,1диметилгидразина. Так, в 1 исследована сорбция паров несимметричного диметилгидразина торфянистым грунтом. Изотермы сорбции получены динамическим методом при С. Рассчитаны дифференциальные теплоты сорбции, по которым установлен вид сорбционного взаимодействия исследуемого вещества с поверхностью грунта. Проведена оценка способности НДМГ мигрировать из грунта в другие объекты окружающей среды и процесса удаления его из грунта термосорбционным способом. Вид полученных изотерм сорбции указывает на наличие процесса хемосорбции, но с увеличением сорбированного вещества растет вклад вандерваальсовой сорбции. Сорбция мономолекулярна в газовой фазе при концентрациях НДМГ ниже ,5 ммольл, и при этом сорбционная емкость торфянистого грунта достигала 0,0, молькг. В области концентраций НДМГ в газовой фазе, близкой к насыщению, сорбция полимолекулярна. При детоксикации грунта термосорбционным способом лимитирующим является процесс удаления молекул НДМГ, удерживаемых хемосорбционными центрами. В работе 2 исследован процесс десорбции НДМГ и нитрозодиметиламина в потоке генераторного газа.