Координационные полимеры с магнитными 3d- и 4f-металлоцентрами : способы химической сборки, строение, сорбционные и магнитные свойства

• Автор: Кискин, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 326 с. : ил.

Содержание
Перечень условных сокращений
Введение
Глава 1 Литературный обзор
Раздел 1Л Основные понятия и классификация
Раздел 1.2 Дизайн пористых координационных полимеров
Раздел 1.3 Сорбционные свойства пористых координационных
полимеров
Раздел 1.4 Влияние введения диамагнитных молекул в поры
координационных полимеров на их магнитные свойства Раздел 1.5 Перспективы практического применения пористых
магнитоактивных систем Глава 2 Экспериментальная часть
Раздел 2.1 Выбор объектов исследования и методология получения
кристаллов полиядерных магнитоактивных пористых координационных соединений Раздел 2.2 Выбор методов исследования
Раздел 2.3 Исходные вещества
Раздел 2.4 Физико-химические методы анализа и исследования
Раздел 2.4 Методы математической обработки экспериментальных
данных
Раздел 2.4.1 Симуляция зависимостей магнитной восприимчивости от
температуры
Раздел 2.4.2 Определение сорбционных характеристик по данным
сорбционных измерений Глава 3 Полиядерных комплексы и координационные полимеры:
синтез, строение и сорбционные свойства Раздел 3.1 Использование метода самосборки для получения
координационных полимеров марганца, кобальта, никеля и меди с пивалатными мостиками

Координационные полимеры на основе пивалатов переходных металлов (марганец, кобальт, никель) и мостиковых молекул пиримидина и пиразина Пористые координационные полимеры на основе пивалатов переходных металлов (кобальт, никель, медь) и мостиковых полипиридинов
Молекулярные комплексы и полимеры с атомами лития и переходных металлов (М = Си, Со, N1). Новая реакция внедрения ЬіРіу в пивалатные матрицы б-элементов Реакции переметаллирования, внедрения ЬіРіу в пивалатные матрицы и формирование сложных полиметаллических соединений путем сочетания карбоксилатных фрагментов
Гетерометаллические комплексы {М(ІІ)-Ьп(ІІІ)} и координационные полимеры на их основе Комплексы с атомами кобальта(П), никеля(П) или меди(И) и редкоземельных металлов Координационные полимеры с атомами марганца(П) и редкоземельных металлов
Конструирование координационных полимеров на основе {Со2Ьп(Ріу)6(РЮз)}
Координационные полимеры на основе трехъядерных {Рє2МО(Ріу)6} (М = Со, N1)
Полимерные соединения [Рє2МО(Ріу)6(4,4’-
Ьру)1.5'20МР]я (М = №, Со)
Полимерные соединения [Ре2МО(Ріу)б(гганл-Ьре)і.5]п (М = №, Со)
Координационный полимер [{Ре2СоО(Ріу)6(сг.?-Ьре)} 2(?гаи5-Ьре)]„
Полимерные соединения [Ре2Кі0(Ріу)6(Ьре1)і!5-20МР]„ и [Ре2СоО(РІу)6(Ьре1)2]я

Раздел 3.5.5 Полимерное соединение [{Ре2ПЮ(Ргу)6(Ьрр)}-0МГ-Н20]л
Раздел 3.5.6 Необычный каркасный полиядерный комплекс
{Ре2МЮ(Рп06}8{ру2ру} ,2 Раздел 3.5.7 Координационные полимеры, сформированные путем
связыванием трехъядерных фрагментов {Г'е2МО(Р1у)6} (М = Со, N1) с тригональными лигандами Раздел 3.6 Выводы к главе
Глава 4 Магнитные свойства координационных соединений
Раздел 4.1 Влияние диамагнитных субстратов в порах [Со(Р1у)2(4-
р!г)]„ на его магнитные свойства Раздел 4.2 Магнитные свойства систем, содержащие биядерные
фрагменты
Раздел 4.3 Магнитные свойства соединений на основе
гетерометаллических трехъядерных {Ре2МО(Р1у)6} (М(11) = №, Со)
Раздел 4.4 Магнитные свойства молекулярных и полимерных
соединений на основе фрагмента {1л2Со2}
Раздел 4.5 Магнитные свойства молекулярных и полимерных Зс1-4Г
координационных соединений Раздел 4.4 Выводы к главе
Глава 5 Заключение
Выводы
Список литературы Приложения

пор, обусловленного размером молекул сорбата, анализ изотерм адсорбции различных веществ (включая азот при 77 К, углеводороды и метанол при 298 К) дает очень близкие значения [100]. Возможность проявления специфических взаимодействий определяется химической природой сорбата и поверхности, а также способностью к образованию химических (чаще, водородных) связей между молекулами сорбата и сорбента.
Р/Р0
Рисунок 1.9 - Изотермы адсорбции/десорбции этанола, метанола, толуола и циклогексана в ПКП [Ag4(L(S))3(N03)4]n (L(S) = 1,4-бензилиден-бис(5,5)-4-ил-3,5-бис(1-гидроксиэтил)-1,2,4-триазол) при 303 К [116].
В случае ПКП с конформационно-лабильной кристаллической структурой, если AG специфических взаимодействий сравнимо с AG структурной или конформационной перестройки ПКП, адсорбция субстрата может сопровождаться увеличением объема пор (эффект "дыхания") [52,95.120-126]. "Дыхание" ПКП заключается в изменении размера пор в результате структурной перестройки кристаллической структуры и может быть подтверждено результатами других физических исследований. Наиболее полную информацию об изменении структуры при "дыхании" ПКП можно получить при реализации перехода "single crystal to single crystal", то есть изменения структуры образца при