Синтез и изучение свойств мезо-арил-замещенных порфиринов для технологии Ленгмюра-Блоджетт

• Автор: Ефимов, Александр Валерьевич
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 110 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
I. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
II. ВВЕДЕНИЕ
П1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР "СИНТЕЗ МЕЗО-ЗАМЕЩЕННЫХ
ПОРФИРИНОВ".
Введение
Синтез порфиринов
1. Бензальдегиды с одним заместителем
2. Использование более сложных альдегидов в монопиррольной 14 конденсации.
3. Использование орто-дизамещенных альдегидов в синтезе
порфиринов.
4. Смешанная конденсация альдегидов
5. Транс-дизамещенные порфирины
5.1. Реакции с одним альдегидом
5.2. Реакции с двумя различными альдегидами
6. Порфирины, замещенные по р- и мезо-ноложениям
7. Димерные порфирины
8. "Перепоясанные" порфирины
8.1. Цис-"перепоясанные" порфирины с идентичными цепями
8.2. Цис-"перепоясанные" порфирины с различными цепями
8.3. Транс-перепоясанные порфирины
8.4. Синтез порфиринов с использованием моно- и диальдегидов
9. "Покрытые" порфирины
10. Примеры неудачных синтезов порфиринов

IV. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
1. Синтез порфиринов
1.1. Синтез симметрично замещенных порфиринов по методу
монопиррольной конденсации.
1.2. Синтез семейства порфиринов с пентафторфенильными
заместителями.
1.3. Получение асимметрично замещенных порфиринов с
электроноакцепторными фрагментами.
2. Изучение свойств порфиринов в пленках Ленгмюра-Блоджетт
2.1. Свойства тетрамезитилпорфирина в ЛБ-пленках
2.2. Свойства тетракис(пентафторфенил)порфирина в ЛБ-пленках
2.3. Свойства пентафторфенил-содержащих порфиринов с алкиль
ными заместителями в (3-положениях в ЛБ-пленках.
2.4. Свойства хинонсодержащих порфиринов в ЛБ-пленках
V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
VI. ВЫВОДЫ
VII. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

I. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.
ГБП - 5-(2,5-дигидроксифенил)-10,15,20-трис(3,5-ди-отреш.-бутилфенил)порфирин;
5,15-ДБП - 5,15-бис(2,5-диметоксифенил)-10.20-бис(3,5-ДИ-»г/?е/и.-бутилфенил)порфи-рин;
5,10-ДБП - 5Д0-бис(2,5-диметоксифенил)-15,20-бис(3,5-ди-/ирещ.-бутилфенил)порфи-рин;
ДГП - 5.10-бис(2,5-дигидроксифенил)-15,20-бис(3,5-ди-то?еш.-бутилфенил)порфирин; ДДХ-2,3 -дихлор-3,4-дицианбензохинон;
ДМДПФ - 5,15-бис(мезитил)-10,20-бис(пентафторфенил)порфирин;
ДМП - 5Д0,15,20-тетракис(2,5-диметоксифенил)порфирин;
ДХП - 5Д0-бис(2,5-бензохинон)-15,20-бис(3,5-ди-терет.-бутилфенил)порфирин;
МБП - 5-(2,5-диметоксифенил)-1 ОД 5,20-трис(3,5-ди-отре/и.-бутилфенил)порфирин;
МТП - 5,10,15-трис(2,5-диметоксифенил)-20-(3,5-ди-шрет.-бутилфенил)порфирин; ОН-ТБП - 5,1 ОД 5,20-тетракис (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)порфирин;
ОДА - октадециламин;
ОМПФ - 2,3,7,8Д2ДЗД7Д8-октаметил-5Д ОД 5,20-тетракис (пентафторфенил) порфирин; ПФП - 5Д0Д5,20-тетракис(пентафторфенил)порфирин;
СПМ - средняя площадь на молекулу;
СТМ - сканирующий туннельный микроскоп;
ТБП - 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-щреяг.-бутилфенил)порфирин;
ТГФ - тетрагидрофуран
ТМП - 5,10,15,20-тетракис(2,4,6-триметилфенил)порфирин; ТФК - трифторуксусная кислота;
ЭПФ - 10,20-бис(пентафторфенил)-5,15-дихлор-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтил-порфирин;
СЬЭПФ - 10,20-бис(пентафторфенил)-5,15-дихлор-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтилпорфирин;
ХБП - 5-(2,5-бензохинон)-10,15,20-трис(3,5-ди-/ирет.-бутилфенил)порфирин; гпПФП - цинковый комплекс 5Д0,15,20-тетракис(пентафторфенил)порфирина.
+ ArCHO + пиррол
цис-"лерепоясанный" Аг2 порфирин транс-"перепоясанный” Аг2 порфирин
Рис. 16. Смешанная конденсация моноальдегида, диальдегида и пиррола.
+ Аг4 порфирин
Таблица 15.
Примеры смешанной конденсация моноальдегида, диалъдегида и пиррола.
Альдегиды
Порфирин
Выход. %
Н3С— /—сно
.''Wrv

цис-"перепоясанный" Аг2

транс-"перепоясанный" Ахг

тетрамезитилпорфирин
/СНз
_/r~V
Н3С—N. / СНО СНз
оМ-<
цис-"перепоясанный" Агг
транс-"перепоясанный" Агг

тетрамезитилпорфирин

9. "Покрытые" порфирины ("capped" porphyrins).
Первыми осуществили прямой синтез "покрытых" порфиринов (рис. 17) Брюс сотр., развив предложенную Болдуином методику [115].