Синтез, строение и биологическая активность фосфорсодержащих производных 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола

• Автор: Андрияшин, Виталий Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 134 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ
(Литературный обзор)
1.1. Синтез, свойства и биологическая активность четвертичных солей фосфония
1.1.1. Синтез четвертичных фосфониевых солей
1.1.2. Химические свойства солей фосфония
1.1.3. Синтез четвертичных фосфониевых солей на основе пространственно-затрудненных фенолов
1.1.4. Биологическая активность четвертичных солей фосфония
1.2. Синтез, свойства и биологическая активность фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов и метиленхинонов
1.2.1. Синтез, свойства и биологическая активность метиленхинонов, не содержащих фосфора
1.2.2. Синтез и свойства фосфорилированных прострапственно-з атруд н е н н ы х фе н о л о в
1.2.3. Синтез и свойства фосфорилированных метиленхинонов
1.2.4. Биологическая активность пространственно-затрудненных фенолов и метиленхинонов

ГЛАВА
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ
(Обсужденне результатов)
2Л. Синтез четвертичных солей фосфония на основе пространственно-затрудненных фенолов
2.] .1. Биологическая активность солей фосфония на основе 3,5-ди-/77/? сл«-бути л-4-гидроксибензил бромид а и третичных фосфинов
2.1.2. Реакция анионного обмена солей фосфония на основе 3,5-ди-т/?ел7-бутил-4-гидроксибензилбромида и третичных фосфинов
2.2. Синтез фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов и фосфорилированных метиленхинонов
2.3. Фосфорилированные метиленхиноны в реакциях с фосфор-органическими соединениями
2.3.1. Взаимодействие фосфорилированного метиленхинона с трипропилфосфитом
2.3.2. Взаимодействие фосфорилированных метиленхинонов с третичными фосфинами
2.3.3. Взаимодействие фосфорилированных метиленхинонов с бисфосфинами
2.4. Синтез четвертичных солей фосфония с двумя различными атомами фосфора
2.5. Изучение антиоксидантной активности синтезированных соединений

ГЛАВА З
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы анализа и установления структуры синтезированных 100 соединений.
3.2. Синтез и очистка исходных соединений
3.3. Синтетические эксперименты
3.3.1. Синтез четвертичных солей фосфония на основе пространст- 101 венно-затрудненных фенолов
3.3.2. Реакция анионного обмена четвертичных фосфониевых солей 103 на основе 3,5-ди-га£>ет-бутил-4-гидроксибензилбромида и третичных фосфинов
3.3.3. Фосфорилированные пространственно-затрудненные фенолы и 105 фосфорилированные метиленхиноны
3.3.4. Фосфорилированные метиленхиноны в реакциях с фосфорорга- 109 ническими соединениями
3.3.5. Синтез четвертичных солей фосфония с двумя различными 115 атомами фосфора
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Несомненными преимуществами этого метода перед вышеописанными являются мягкие условия синтеза, не требующие использования катализаторов, простое и удобное выделение продуктов и высокие выходы.
В американском патенте [67] был предложен метод синтеза фосфонатов с высшими заместителями у атома фосфора. Несмотря на высокие выходы целевых продуктов, данный метод нельзя назвать простым, по причине использования катализатора — амида лития. К тому же, выделение продукта включает такие стадии, как нейтрализация и удаление катализатора, отмывка реакционной смеси раствором соляной кислоты и экстракция продукта, что вряд ли можно назвать технологичным. Однако, на настоящий момент, пожалуй, это единственная публикация описывающая синтез подобных продуктов.
В работе Исмагилова [74] были описаны методы синтеза фосфонатов и фосфиноксидов, не имеющих принципиальных отличий от методов, описанных в работе Гросса, а, следовательно, недостатки и преимущества этих методов синтеза аналогичны.
X =Ы(СН3)2; Х'(СН3)3[
Я = С2Н50: С2Н5; С6Н
Также в работах Исмагилова и Газизова показана возможность синтеза бисфосфорилированных производных ПЗФ действием бензилиденхлорида на триалкилфосфиты [75].