Синтез, строение и свойства комплексов двухвалентных лантаноидов с карбо- и гетероциклическими ароматическими лигандами

• Автор: Федюшкин, Игорь Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 290 с. : ил

Представленная работа не состоялась бы без участия в ней многих моих коллег и близких мне людей.
Прежде всего я хочу выразить искреннюю признательность доктору химических наук, профессору Михаилу Николаевичу Бочкареву за постоянное внимание к выполняемым мной исследованиям и множество советов и рекомендаций как научного, так и личного плана, значение которых для меня очень велико.
Искреннюю благодарность я выражаю всем своим коллегам в Институте металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН, администрации института, и особенно сотрудникам Лаборатории полиядерных металлоорганических соединений. Среди моих коллег, которые не только оказали помощь в проведении исследований, но и повлияли на формирование моего отношения к науке я хотел бы выделить профессора д.х.н. Л. Н. Бочкарева и д.х.н. В. К. Черкасова.
Я также очень благодарен профессору Герберту Шуману за создание самых благоприятных условий для проведения исследований в его группе в Техническом Университете Берлина. Я всегда ощущаю его теплое отношение ко мне лично и моей семье. Основой плодотворного сотрудничества с группой профессора Г. Шумана стало внимательное и дружелюбное отношение ко мне его сотрудников, научного и административного персонала. Многие из них стали моими друзьями.
Особо я благодарен моей семье, и прежде всего моей супруге Елене.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Соединения лантаноидов в низких степенях окисления
1.1. Неорганические соединения двухвалентных лантаноидов
1.2. Молекулярные комплексы двухвалентных лантаноидов в
растворе и кристаллическом состоянии
1.3. Попытки синтеза молекулярных комплексов двухвалентных лантаноидов других, чем самарий, европий и иттербий
1.4. Соединения лантаноидов с ароматическими карбо- и гетероциклическими лигандами
Глава 2. Органические производные тулия
2.1. Молекулярные комплексы двухвалентного тулия и неодима
2.2. Взаимодействие дииодида тулия со спиртами и фенолами
2.3. Взаимодействие дииодида тулия с кетонами
2.4. Обменные реакции между циклопентадиенидами щелочных металлов и дииодидом тулия
2.5. Реакции дииодида тулия с полициклическими ароматическими углеводородами
Глава 3. Комплексы лантаноидов с дианионом нафталина
3.1. Реакции три- и дииодидов лантаноидов
с нафталинидом лития
Глава 4. Аценафтиленовые комплексы лантаноидов
4.1. Прямое восстановление аценафтилена
металлическими вт, УЬ и Са
4.2. Синтез металлоаценов лантаноидов по обменным
реакциям

4.3. Особенности химических превращений металлоаценов лантаноидов
4.4. Комплексы лантаноидов и кальция с гуйяазуленом
Комплексы лантаноидов с циклопентадиенильными лигандами, имеющими в Р-положении боковой цепи Ме2М-группу
5.1. Циклопентадиенильный лиганд с одной Ме21Ч- функцией..
5.2. Комплексы иттербия и лантана с циклопентадиенильными
лигандами, имеющими две донорные функции
Комплексы редкоземельных элементов с 2.2’-бипиридилом
6.1. Комплексы лантана(Ш) и иттербия(П) с анион-радикалом 2,2’-бипирндила
6.2. Анионные 2,2’-бипиридильные комплексы лантаноидов
6.3. Гомолептическис 2,2’-бипиридильные комплексы лантаноидов 1л1(Ъ12С10Н8)
6.4. Комплекс иттербия(П) с дианионом 2,2’-бипиридила
Экспериментальная часть
7.1. Физико-химические методы исследования
7.2. Общая техника эксперимента и исходные соединения
7.3. Описание синтезов полученных в работе соединений.
Глава

литературный обзор, поскольку они имееют самое непосредственное отношение к теме представленного исследования. В связи с тем, что включение этих литературных данных, и в первую очередь в список цитируемой литературы, могло повлечь трудоемкие операции по переформатированию текста диссертации, ссылка на работу Эванса с сотр. дана как сноска в конце страницы.
Реакция дииодиа тулия с двумя эквивалентами КС5Ме5 в диэтиловом эфире в атмосфере азота дает красно-оранжевый раствор, из которого соединение [(С5Ме5)2Тт]2К2 кристаллизуется с выходом 55%. Соединение охарактеризовано ИК-спектроскопией и методом РСА.
Невысокое качество структурных данных соединения [(С5Ме5)2Тт]2^ не позволяет провести детальный анализ его геометрических параметров. Установлено, что структура аналогична самариевому аналогу и содержит плоский азидо фрагмент Тт2И2. Та же реакция, но в атмосфере аргона протекает по другому пути. Образующийся изначально пурпурный раствор изменяет цвет на оранжевый при добавлении азота. В отсутствии азота пурпурная окраска в течение часа изменяется на желто-оранжевую. Из раствора были выделены желтые кристаллы комплекса тулия(Ш): [(С5Ме5)2Тт]2(р-0Е1)2[(С5Ме5)Тт](|а-0)[Тт(С5Ме5)2].
1 W. J. Evans, N. T. Allen, J. W. Ziller. Facile Dinitrogen Réduction via Organometallic Thulium(II) Chemistry // J. Amer. Chem. Soc. -2001. -V. 123. - P. 7927-7928.