Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства α-аминофосфорильных соединений

• Автор: Захаров, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Место защиты: Б. м.
• Количество страниц: 138 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Г лава 1. Методы синтеза и комплексообразущие свойства
а-аминофосфорильных соединений (литературный обзор)
1.1 Реакция Кабачника-Филдса
1.2 Процессы в двухкомпонентной системе. Реакция Пудовика
1.3 Экстракционные и комплексообразующие свойства а-аминофосфорильных соединений
1.4 Двухфазные равновесия с участием а-аминофосфорильных соединений
Г лава 2. Обсуждение результатов
2.1 Синтез и свойства а-аминофосфорильных соединений
2.2. Кислотно-основные свойства а-аминофосфорильных
соединений
2.3 Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями
2.4 Жидкостная экстракция благородных металлов а-аминофосфонатами
2.5 Распределение а-аминофосфорильных соединений
между водой и органическими растворителями
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1 Синтез а-аминофосфорильных соединений
3.2 Определение констант ионизации а-аминофосфорильных соединений
3.2.1 Калибровка электродов для потенциометрии
3.2.2 Определение констант диссоциации АФС
3.2.3 Математическая обработка результатов титрования
3.3 Экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными
соединениями
3.3.1 Методика эксперимента
3.3.2 Расчёт констант экстракции неорганических кислот
3.4 Коэффициенты распределения АФС в системах органический растворитель/вода
3.4.1. Построение калибровочной прямой
3.4.2 Определение коэффициентов распределения АФС между водой и органическими растворителями
3.5 Экстракция ионов благородных металлов а-аминофосфорильными соединениями
Выводы
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Неослабевающий интерес к а-амино-фосфорильным соединениям (АФС) в области элементоорганической и органической химии, биохимии, биологии, медицины и в смежных дисциплинах связан, прежде всего, с их высокой и разнообразной биологической активностью, Фосфорорганические аминокислоты выделены из природных объектов, среди синтетических АФС найдены вещества с бактерицидными, антибиотическими, канцеростатическими и другими свойствами, представляющими фармакологический интерес.
Хотя физиологическая активность является наиболее привлекательным и важным свойством АФС, она далеко не ограничивает сферы их практического использования. В последние годы появились многочисленные сведения о тех областях применения АФС, которые базируются на их комплексообразующей способности. Будучи полифункциональными фосфорорганическими соединениями, они способны выступать в качестве моно-, би- и полидентат-ных лигандов, что нашло использование при создании новых экстрагентов, ионселективных электродов, транспортных агентов и других новых высокотехнологичных продуктов.
В последнее время всё большее значение приобретают экстракционные методы разделения и концентрирования металлов, развитие которых связано с непрерывным поиском новых реагентов, удовлетворяющих растущим требованиям химической технологии и аналитической химии. АФС представляют собой класс веществ, сочетающих в себе структурные признаки двух типов экстракционных реагентов - нейтральных фосфорорганических соединений (трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид и т. п.) и аминов (триоктила-мин, дилауриламин и др.). Такое сочетание функциональных групп обусловливает высокую эффективность и селективность АФС в процессах жидкостной и мембранной экстракции, и, как ранее было показано в исследованиях,

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Мы поставили перед собой задачу синтезировать ряд 0,0-диалкил-а-аминофосфонатов с гомологичными О-алкильными заместителями (С 1-С6) и различными азотсодержащими фрагментами (1Ч-пиперидино-, М-морфолино-, МД-диалкиламино-, №апкиламиногруппы и др. ), а также других моно- и бис-аминофосфорильных соединений с различными структурными модификациями у Р-, С- и ГГ-центров. Для изучения экстракционных свойств АФС нам представлялось необходимым определить константы диссоциации полученных соединений и изучить влияние структурных факторов на их кислотно-основные свойства. Следует подчеркнуть, что как видно из литературного обзора, сведений такого рода очень мало, и они касаются лишь нескольких а-аминофосфонатов [103].
Мы полагали, что эти данные будут нам необходимы при определении констант распределения изучаемых нами АФС в системе вода/органический разбавитель. В свою очередь, полученная информация может послужить надёжной основой при исследовании экстракции неорганических кислот с помощью некоторых из полученных соединений.
2.1 Синтез и свойства а-аминофосфорильных соединений.
Гомологичные диалкил-а-аминометилфосфонаты [соединения (I)-(XVI), (ХУП)-(ХЦУ1), табл. 1, см. далее по тексту] были синтезированы по реакции Кабачника-Филдса [5, 6] однореакторным методом в трёхкомпонентной системе диалкилфосфит-формальдегид-амин. Реакция проводилась в среде бензола или толуола в присутствии каталитических количеств п-толуолсульфокислоты (ТэОН) в условиях азеотропной отгонки образующейся воды: