Реакции арильных соединений сурьмы с солями и комплексными кислотами

• Автор: Фастовец, Оксана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 121 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(У)
{Литературный обзор)
1.1. Синтез органических производных пятивалентной сурьмы по реакции перераспределения лигандов
1.2. Синтез органических соединений пятивалентной сурьмы по реакции замещения
1.3. Синтез органических соединений пятивалентной сурьмы по реакции присоединения
ГЛАВА II. РЕАКЦИИ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ С СОЛЯМИ И КОМПЛЕКСНЫМИ КИСЛОТАМИ
{Обсуждение результатов)
2.1. Реакции арильных соединений сурьмы и фосфора с комплексными кислотами и солями комплексных кислот
2.2. Реакции органических производных сурьмы, фосфора и азота с галогенидами металлов
2.3. Реакции замещения арильных соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия
2.4. Возможность использования сурьмаорганических соединений в фармакологии
ГЛАВА П1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез используемых в работе соединений фосфора, сурьмы и
азота
3.2. Анализ продуктов реакций сурьма- и фосфорорганических соединений
3.3. Синтез полученных в работе соединений
3.3.1. Реакции арильных соединений сурьмы и фосфора с комплексными кислотами И СОЛЯМИ комплексных КИСЛОТ
3.3.2. Реакции органических производных сурьмы, фосфора и азота с галогенидами металлов
3.3.3. Реакции замещения арильных соединений сурьмы и фосфора с солями натрия и калия
3.3.4. Получение соединений Аг48ЬХ по реакции перераспределения
3.3.5. Биологический анализ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы.
Одной из важных задач современной сурьмаорганической химии является исследование реакций производных сурьмы с разнообразными соединениями, с помощью которых можно осуществить синтез новых сурьмаоргани-ческих соединений.
На рубеже тысячелетий стремительно развивалась химия сурьмаорга-нических соединений по пути синтеза новых соединений и изучения их строения. Интерес к органическим производным сурьмы обуславливается перспективой их применения в качестве фенилирующих агентов и компонентов катализаторов химических реакций. Известно, что соединения сурьмы обладают биологической активностью, и поэтому применяются в сельском хозяйстве в качестве биоцидов, фунгицидов, используются в медицине для диагностики и лечения ряда заболеваний. Органические соединения сурьмы ионного типа менее токсичны по сравнению с неорганическими комплексами, являются удобными в обращении веществами (твердые, устойчивые по отношению к кислороду и влаге). Поэтому актуальной задачей является разработка методов синтеза и изучение строения органических соединений сурьмы ионного типа.
Реакции перераспределения лигандов хорошо известны для алкильных и арильных соединений пятивалентной сурьмы, когда из пентаорганилсурь-мы и производных общей формулы ЯзБЬХг (X - электроотрицательная группа) с высоким выходом получают молекулярные производные сурьмы общей формулы ЬЬХ. Однако подобные реакции неизвестны для ионных сурьма-органических производных неорганических кислот, таких как хлорная, ре-ниевая и другие.
Хорошо изученными являются реакции пентафенилсурьмы с монокар-боновыми и аренсульфоновыми кислотами. Однако не были исследованы реакции органических соединений пятивалентной сурьмы с комплексными ки-

Сурьмаорганические перекиси, содержащие связи Sb-O-O-С описаны в литературе [138, 139].
Breunig H.J., Kruger Т., Lork Е. синтезировали сурьмаорганический комплекс (o-Tol2SbO)4(02)2, в котором атомы сурьмы связаны между собой двумя перекисными мостиками [140,141]. В результате окисления тетра-орто-топилдистибина кислородом было получено соединение (o-Tol2Sb)4CV, с выходом 92 %, окисление которого 30 %-ным раствором пероксида водорода приводило к образованию пероксидного комплекса (o-Tol2SbO)4(02)2:
О 2 н2о2
2 R2SbSbR2 -> (R2Sb)406 -> (R2Sb0)4(02)2 (78)
-н2о
R= o-Tol
Авторы работы [142] показали, что проведение реакции окислительного присоединения с участием триарилсурьмы, пероксида водорода и фенолов, содержащих электроноакцепторные заместители в нора-положении ароматического кольца приводит к образованию тетраядерных сурьмаорганиче-ских перекисей.
эфир, 20 °С, hv
4 Ar3Sb + 6 Н202 + 4 НОАг’ -» (Ar2Sb0)4(02)2 + 8 Н20 (79)
Ат’ = С,',Н4С1-4. С6И41-4, C6H4(NO)-4;
Ar = Ph, p-Toi
Авторы предположили и экспериментально доказали, что образование тет-раядерного сурьмаорганического пероксида может иметь место в результате деструкции и окисления //-оксобне[(ароксо)трифенштсурьмы] пероксидом водорода.
2 [Агз8ЬОАг’]20 + 2 Н202 (Ar2Sb0)4(02)2 + 2 Н20
Ar= Ph,p-Tol; Ar’= С6Ы41-4, С6Н4С
(80)