Синтез новых гетероциклических соединений в реакциях элементсодержащих пропиналей с S,N-,N,N-бинуклеофилами и триметилсилилазидом

• Автор: Конькова, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 153 с. : ил.

ГЛАВА 1. 1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ КАК ЭФФЕКТИВНЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА
1,2,3-ТРИАЗОЛОВ (литературный обзор)
1Л. Общие сведения о процессах 1,3-диполярного
циклоприсоединения
1ЛЛ. Классификация 1,3-диполей
1Л.2. Характер диполярофилов в реакции 1,3-ДЦП
1Л .3. Синхронное присоединение по Хыозгену
1.2. Некатализирусмое 1,3-диполярное циклоприсоединение
азидов к дизамещенным ацетиленам по Хьюзгену
1.3. 1,3-Диполярное циклоприсоединение по Хыозгену
к терминальным ацетиленам
1.4. Региоконтролируемое циклоприсоединение азидов к кремнийсодержащим ацетиленам
1.5. Катализируемые солями меди реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения
1.6. Мультикомпонентный синтез 1,2,3-триазолов
1.7. Практически ценные свойства 1,2,3-триазолов
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ НОВЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕМЕНТСОДЕРЖАЩИХ ПРОПИНАЛЕЙ С 8,14-, ЦИ-БИНУКЛЕОФИЛАМИ И ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-АЗИДОМ (обсуждение результатов) 63"
2.1. Взаимодействие элементсодержащих пропиналей
с Б-, И-бинуклеофилами
2.1.1. Реакции элементсодержащих пропиналей с 2-аминоэтантиолом
2.1.2. Реакции элементсодержащих пропиналей с 1,2-этилендиамином
2.1.3. Реакции элементсодержащих пропиналей с

3-амино-1,2,4-триазолом
2.2. Синтез оксимов пропиналей и определение их структуры
2.2.1. Синтез оксимов пропиналей
2.2.2. Определение ДЕ-изомерии оксимов замещенных пропиналей
2.2.3. Стереоспецифичность констант экранирования ядер углерода
в спектрах ЯМР 13С оксимов замещенных пропиналей
2.2.4. Особенности масс-спектрометрической фрагментации оксимов элементсодержащих пропиналей при электронной ионизации
2.2.5. Попытки синтеза элементзамещенных цианоацетиленов
2.3. 1,3-Диполярное гщклоприсоединение триметилсилилазида к оксимам элементзамещенных пропиналей
2.4. Мультикомпонентный синтез 4-триалкилсилил(гермил)-5-имино-1/7-1,2,3-триазолов на основе элементсодержащих пропиналей
ВЫВОДЫ
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
(экспериментальная часть)
3.1. Синтез пропиналей
3.2. Взаимодействие 3-триалкилсилил(гермил)-2-пропин-1-алей с
Б-, М-бинуклеофилами
3.2.1. Взаимодействие 3-триалкилсилил(гермил)-2-пропин-1-алей с
2-аминоэтантиолом
3.2.2. Взаимодействие 3-триалкилсилил(гермил)-2-пропин-1-алей с этилендиамином
3.2.3. Взаимодействие 3-триалкилсилил(гермил)-2-пропин-Палей с
3-амино-1,2,4-триазолом

3.3. Синтез оксимов пропиналей
3.4. Попытка синтеза элементзамещенных цианоацетиленов
3.5. Синтез 4-триэтилгермил-1,2,3-триазол-5-карбальдегида
3.6. Синтез оксимов 4-триалкилсилил(гермил)-1//-1,2,3триазолкарбальдегидов
3.7. Мультикомпонентный синтез 4-триалкилсилил(гермил)-5-имино1Я-1,2,3-триазолов на основе элементсодержащих пропиналей 127 ЛИТЕРАТУРА

образованию иммобилизованных формил(арилоксиметил)триазолов 123а-д (схема 47).
Схема

R' ОН 121а-д
Merrifield 5.
resin

122а-д

123е
R R'
121-123а: 4-0- 3-ОМе Н
121-1236:2-0- 3-ОМе Н
121-123в:2-0- 4-ОМс 5-МеО
121-123г:4-0- 3-ОМе 5-МеО
121-123д:4-0- 2-ОМе 6-МеО
Реагенты и условия: (1) ВгСН2ССН, ДМФА, К2С03, 70°С, 24 ч; (2) ТГФ, ((-Pr),Nnt,
Cu(I)I, 35°С, 16 ч; (3) NaN3, ДМСО, 60°С, 48 ч; (4а) ВгСН2ССН, ТГФ, 25°С - 60°С, 1 ч, (46) NaOH, Н20, 25°С, 0.5 ч
Серия фторалкилированных 1,4-дизамещенных-[1,2,3]-триазолов (129) была получена авторами [74] путем 1,3-Диполярного циклоприсоединения фторалкилированных азидов (127) к терминальным алкинам (128) в присутствии Cu(I) соли при комнатной температуре (схема 48). Все реакции протекают с высокой региоселективностью с образованием 1,4-дизамещенных производных. Для арил- или алкилалкинов триэтиламин может быть использован в качестве лиганда.