Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты

• Автор: Данько, Елена Трофимовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 134 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Литературный обзор
1 Станнасилоксаны. Синтез. Свойства
2 Расщепление силоксановой связи под действием оксидов элементов
3 Расщепление силоксановой связи под действием спиртов
Обсуждение результатов
1 Синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты взаимодействием натриевых солей фенилсиланолов с хлоридами бутилолова различной степени замещения
.2 Синтез полигетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты расщеплением силоксановой связи в полиорганилсилсесквиоксанах под
действием органических окисей олова
2.3 Синтез полигетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты методом гетерофункциональной поликонденсации
.4 Синтез мономерных полифункциональных алкоксиорганилстаннанов
Экспериментальная часть
.1 Методики проведения экспериментов
3.2 Методы анализа
Выводы
Библиографический список использованной литературы
Приложение

ВВЕДЕНИЕ
Химия гетеросилоксанов бурно развивается в последние годы. Интерес исследователей к этой области науки объясняется специфической реакционной способностью силоксановой связи и группировки БьО-Э в целом. Так они могут служить синтонами многих труднодоступных органических и элементоорганических соединений [1].
Введение в силоксановую цепь атомов металла в ряде случаев позволяет улучшить и без того высокие эксплуатационные характеристики полиор-ганосилоксанов, такие как: гидрофобность, термо- и морозостойкость, низкая электропроводность, свето- и износостойкость [2]. В то же время, поли-гегеросилоксаны обладают рядом новых интересных свойств. Согласно литературным данным они могут быть использованы в качестве термостойких лаков и компаундов [3], термостабилизаторов силоксановых каучуков [4, 5, 6], модификаторов ацетатного волокна [7], катализаторов некоторых органических реакций [8, 9, 10, 11, 12], отвердителей эпоксидных смол [13] и другое.
Синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты, может привести к получению новых материалов. Известно, что оловоорганические соединения используются: в качестве пленкообразующего для печатных красок [14], термо- и светостабилизаторов полимеров [15, 16], полимерных красителей, повышающих устойчивость красок к воздействию света, лазерному разрушению [17, 18], для получения новых керамических материалов [19], входят в состав композиций для необрастающих покрытий [20, 21], противоопухолевых препаратов [22] и так далее.
Известно также, что гетеросилоксаны, содержащие дибутилстаннакса-новые фрагменты, проявляют биологическую активность по отношению к микроорганизмам, и могут использоваться в качестве компонентов полифункциональных защитных покрытий [23, 24, 25, 26].
Поэтому, дальнейшие исследования в этой области, несомненно, кроме научного, представляют и практический интерес.

Однако, синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты, сопряжен с рядом трудностей, прежде всего синтетического плана. Это связано с лабильностью исходных соединений и необходимостью проведения экспериментов в безводных средах. Состав и выход продуктов зависит как от условий проведения процесса, так и от характера исходных кремнийорганических и оловоорганических производных, что зачастую не позволяет предсказать состав и выход получаемых соединений.
Поэтому, целью настоящей работы явилась разработка простых и доступных методов синтеза гетеросилоксанов как полимерного, так и мономерного характера, содержащих оловоорганические фрагменты, на основе три-функциональных производных кремния и исследование их свойств.

щества желтоватого цвета, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей, за исключением предельных углеводородов.
Взаимодействие раствора фенилсиликоната натрия, полученного в присутствии ДМСО, с хлоридом трибутилолова проводили в условиях аналогичных предыдущим (синтез 4). Учитывая природу исходного хлорида ал-килолова в синтез вводили минимальное количество ДМСО (4 моль ДМСО на 1 моль BipSnCl). Данные синтеза и элементного анализа представлены в таблице 1.
Полученный продукт представляет собой бесцветную вязкую жидкость, по данным ГПХ его молекулярная масса около 4500 у.е., в составе отсутствуют низкомолекулярные вещества. Соотношение кремния к олову в полученном олигомере практически равно исходному. Данные фракционирования методом дробного осаждения в системе ацетон - вода указывают на его однородность по составу (таблица 1). В ИК-спектре олигомера (рис. 4) в области проявления силоксановой связи 1000 - 1100 см"1 имеется максимум поглощения при 1094 см'1, который отвечает колебаниям связи Si-O-Si в линейных участках полимерной цепи [100], полоса поглощения при 998 см"1 отвечает колебаниям связи Si-О во фрагменте Si-O-Sn.
Согласно данным элементного анализа, ИК-спектроскопии, ГПХ можно предположить, что полученный политрибутилстанноксифенилсилоксан имеет линейное строение:
OSnBui

—Si
ph _ ]П
где ns
Полученные результаты свидетельствуют о том, что реакция между хлоридом трибутилолова и раствором фенилсиликонага натрия с ДМСО протекает согласно вышеприведенной схемы 2.1 и не осложняется побочными процессами гидролиза.