Синтез, структура и некоторые аспекты реакционной способности силанолятных производных отдельных d- и f-элементов

• Автор: Жезлова, Елена Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 126 с. : ил

Содержание

Введение
Глава I. Литературный обзор.
Сил оксидные и алкоксидные производные б- и Г-элементов: синтез, структура и химические свойства
1.1. Общие методы синтеза алкоксидных и силоксиды ых 9 металлопроизводных и их структура
1.1.1. Синтезы на основе галогенидов металлов
1.1.2. Синтезы на основе гидридных, органических и амидных 21 производных.
1.2. Химические свойства алкоксидных и силоксидных комплексов 26 переходных металлов
Глава II. Полученные результаты и их обсуждение
2.1. Силаноляты Сг(Ш), Ге(П), Со(П): синтез и структура
2.1.1. Синтезы трис(триметилсилил)силанолятов Ге (И) на основе ГеВг2. 36 Их структура и мессбауэровские параметры.
2.1.1.1. Синтез (Ме38і)38ЮГе{р - 08і(8іМе3)3}2Ка-0МЕ 36 и его структура на основе РСА
2.1.1.2. Мессбауэровские и магнитные характеристики 39 (Ме38і)38ЮГе{ц - С^і^іМезІзЬИа
2.1.1.3. Синтез [(Ме38і)38іО]2Ге*2Ру
2.1.2. Синтез [(Ме38і)38іО]3Сг
2.1.3. Синтез и структура гомолептических силанолятов Ге(Н), Со(П).
2.1.4. Синтез и РСА [(Ме38і)38іО]2Геа,а -Ьіру
2.1.5. Комплексы [(Ме38і)38іО]2Со с Ы- донорными лигандами
2.1.6. ИК-данные силанолятных комплексов 5
2.2. Силаноляты Ге(И), Со(И): некоторые аспекты реакционной
способности
2.2.1. Окисление аіе-комплекса (Ме38і)38і0Ге{ц-О8і(8іМе3)3}21Ча-ОМЕ

2.2.2. Фиксация СО на [(Ме381)38Ю]2Со
2.2.3. Взаимодействие гомолептических силанолятных производных 61 двухвалентных железа и кобальта с диоксидом углерода
2.2.4. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятных производных 62 железа и кобальта с фенилацетиленом
2.2.5. Взаимодействие комплекса [(Ме381)38Ю]2Ре с ацетоном
2.2.6. Взаимодействие полученных комплексов с кислородом
2.3. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта
2.3.1. Термораспад (Ме381)38ЮРе{р - 081(81Ме3)3}2НаВМЕ 69 и [(Ме381)38Ю]2Ре • 2Ру
2.3.2. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта
2.4. Трис(триметилсилил)силаноляты гадолиния и лантана: синтез, 75 структура и некоторые свойства
2.4.1. Синтез [(Ме381)38Ю]3Сс1(ТНР)2
2.4.2. Взаимодействие [(Ме381)38Ю]30(1-(ТНР)2 с 1,4-диазобициклооктаном 80 и 4,4’-бипиридилом
2.4.3. Структурные данные [(Ме381)38Ю]3Ос1-(ТНР)2 и 81 [(Ме38038Ю]3Сс1(ОАВСО)
2.4.4. Синтез {[(Ме381)з8Ю]зЬа(ТНР)з}ТНР и его ‘Н-ЯМР-анализ
2.4.5. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятов лантаноидов с 88 диоксидом углерода
2.4.6. Термостабильность комплексов
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы
Литература

Введение
Актуальность проблемы. За последние годы мономерные и полимерные кремнеэлементоорганические соединения, содержащие группировку БьО-М, где М-атом металла или неметалла, не только привлекают все более пристальное внимание исследователей, но и находят широкое применение в самых различных отраслях промышленности. Исчерпывающий обзор исследований на эту тему обобщен в ряде фундаментальных работ Воронкова М.Г. и др. [1-5], а также в узкоспециальных монографиях [6-13] и обзорах [14-26], рассматривающих отдельные типы кремнийорганических соединений, содержащих вышеупомянутую гетеросил оксановую группировку. Кроме того, кремнеэлементоорганические соединения все чаще используются и в научно-исследовательской, и в лабораторной практике в качестве синтонов и вспомогательных реагентов [27]. Очерчиваются перспективы их использования также в медицине, электронной промышленности и сельском хозяйстве [28].
В области химии и материаловедения наиболее широкое применение находят силоксидные производные переходных металлов. Так, они используются в катализе, для получения термостойких покрытий и как ингибиторы коррозии [5]. Широкая область применения силанолятных производных ё-элементов обуславливает неослабевающие темпы развития фундаментальных и прикладных исследований в этой области. Среди большого числа современных научных направлений в области химии силанолятов можно выделить следующие:
1) исследование структуры и каталитических свойств соединений переходных металлов, нанесенных на силикагель или встроенных в силоксановую цепь [29];
2) синтез, изучение структуры и магнитных свойств каркасных силанолятов ё-элементов [30,31].
Несмотря на широкие масштабы исследований силоксидных производных переходных металлов, изучению индивидуальных производных этого ряда посвящено относительно небольшое количество работ. Однако, их число в настоящее время начинает увеличиваться, образуя еще одно направление в этой области, посвященное изучению низкокоординационных соединений ё- элементов на основе обьемистых

Таким образом, из литературного обзора следует, что наиболее активными в химическом отношении являются низковалентные производные металлов с ненасыщенной координационной сферой. За счет стерических препятствий, создаваемых объемистыми лигандами эти соединения преимущественно мономерны. Уменьшение стерических характеристик лиганда приводит к усложнению структуры и понижению реакционной способности молекулы.