Исследование взаимодействия ванадоцена и его галогенидов с некоторыми серо- и азотсодержащими соединениями

• Автор: Левакова, Эльвира Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 107 с.

СОДЕРЖАНИЕ

Введение
Глава 1. Взаимодействие ванадоцена с галогено- и псевдо-галогенидопроизводными элементов IV А группы
1. Взаимодействие ванадоцена с соединениями, содержащими связи Наї-алемент IV А группы
1.1. Реакции ванадоцена с органическими моногалогенидами
1.2. Реакции ванадоцена с органическими дигалогенидами и тригалогенидами
1.3. Реакции ванадоцена с элементоорганическими галогени-дами, содержащими кремний, германий, олово, свинец
2. Взаимодействие ванадоцена с соединениями, содержащими связь азот-галоген
3. Реакции ванадоцена и его моногалогенида с оловоорганическими и элементоорганическими изоцианатами и изотиоциа-натами
4. Реакции ванадоцена и его моногалогенида с симм.-триазинами
5. Реакции ванадоцена с некоторыми серосодержащими соединениями
Глава 2. Исследование взаимодействия ванадоцена с азотными гетерокумуленами и гетероциклами
2.1. Взаимодействие ванадоцена с оловоорганическими производными бензолсульфамида

.2. Синтез метамоорганических производных п-аминобензол-ульфамида
2.3. Синтез бис(циклопентадиенилванадий)производного суль-фаниловой кислоты
2.4. Взаимодействие ванадоцена с п-изоцианатобензолсульфо-нилизоцианатом
2.5. Реакции ванадоцена с тионилхлоридом
2.6. Взаимодействие ванадоцена с цианамидом к бис(трибу~ тилотаннил)карбодиимидом
2.7. Взаимодействие ванадоцена с некоторыми галогенсодержащими симм.-триазинами
2.8. Взаимодействие ванадоцена и его монохлорида с п-то-луолсульфохлоридом
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Техника эксперимента
3.2. Физико-химические исследования
3.3. Описание типовых опытов
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Азот- и серосодержащие металлоорганические соединения приобретают все большее значение в сложном органическом синтезе, химии полимеров, биологии, фармакологии, медицине и являются одним из разделов химии МОС, успешно сочетающим большой теоретический и практический интерес.Благодаря своим необычным свойствам эти соединения находят достаточно широкое применение. Так, высокая каталитическая и биологическая активность позволяют использовать эти соединения в качестве универсальных катализаторов различных химических процессов ( полимеризации, реакций уретанообразования), модификаторов полимерных композиций и т.д., а также в качестве антиканцерогенных и иммунотропных препаратов.
В синтезе элементоорганических серо- и азотсодержащих веществ особое внимание привлекают гетерокумулены и гетероциклы, имеющие в своем составе ванадий-, олово- и кремнийорганические фрагменты, поскольку разработка способов их получения, всестороннее исследование строения, физических и химических свойств находятся в начальной стадии, а сульфонильные соединения ванадия вообще не изучались. Поэтому поиск путей целенаправленного синтеза новых МОС вышеуказанного типа и исследование их свойств представляют собой, безусловно, одну из актуальнейших задач металлоорганической химии.
Цель работы - исследование реакционной способности ванадоцена
Cp2V0eR3 + 1/8 X
R=Et, І-Pr; X = S8, Se8
(1.43)
В противоположность гидридам - R39H (Э = Si, Qe; R = Alk, CeFs, Br), дающим в реакциях с S и Se устойчивые продукты внедрения R33XH [64], реакцией Cp2VGe(C6F5)20e(C6F5)2(H) с- серой, селеном, теллуром в среде тетрагидрофурана наряду с серо- и се-леноводородом получен [651 парамагнитный циклический комплекс, содержащий четырехвалентный ванадий:

2 Cp2VGe(C6F5)2Ge(C6F5)2(H) + 3/8 X8
20°C,10ч
X—Ge(C6F5)2 (1.44)

X = S, Se (C6F5)2Ge—X
Строение серосодержащего комплекса Ср2У30е(СбР5)236е(6585)2 определено РСА [66], где показано, что атомы ванадия, германия и серы образуют неплоский цикл У-5-6е-3-6е. Атом ванадия связан с двумя Ср-циклами, образуя клиновидно-сэндвичевый фрагмент.
Известна реакция ванадоцена с сульфаниловой кислотой [67], в результате которой образуется с хорошим выходом (85%) ванадий-и серосодержащее соединение - 1-амино~4-(д5-циклопентадиенилвана-дийсульфо)бензол.