Синтез фосфор- и кремнийзамещенных метиламинов и их производных

• Автор: Кустря, Дмитрий Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 137 с. : ил

Оглавление

Введение
I. Методы синтеза и некоторые свойства а-аминоалкильных соединений фосфора (Литературный обзор)
1. а-Аминоалкильные соединения трехкоординированного фосфора
2. а-Аминоалкильные соединения четырехкоординированного фосфора
3. а-Аминоалкильные соединения пятикоординированного фосфора
II. Синтез фосфор- и кремнийзамещенных метиламинов
и их производных (Обсуждение результатов)
1. Синтез новых фосфор- и кремнийзамещенных
аминов, включающих фрагменты РСЕУЧ и РСВОЧ
1.1. Взаимодействие 1,3,5-тризамещенных гексагидро-1,3,5-триазинов с триметилсилиловыми
эфирами кислот трехвалентного фосфора
1.2. Синтез фосфорсодержащих аминов, включающих асимметрический атом углерода во фрагменте РСЕШ
1.3. Синтез и некоторые свойства ]Ч,М-
бис(триметилсилил)аминометилфоефонитов

2. Свойства фосфор- и кремнийзамещенных аминов, содержащих фрагменты РСЕУЧ и РС1Ш
2.1. Взаимодействие фосфор- и кремнийсодержащих метиламинов с замещенными сульфохлоридами
2.2. Ацилирование фосфор- и кремнийзамещенных метиламинов
2.3. К-Карбоксиэтилирование фосфорзамещенных метиламинов акриловой кислотой
2.4. Пиридилэтилирование фосфорзамещенных метиламинов, содержащих фрагменты N11
3. Синтез ди- и трифосфорзамещенных метиламинов, включающих четырех- и пятикоординированные атомы фосфора
3.1. Синтез дифосфорзамещенных аминов, включающих фрагменты РСКУ
3.2. Синтез трифосфорзамещенных аминов, включающих фрагменты РСВУЧ
3.3. Синтез дифосфорзамещенных производных пиперазина, включающих фрагменты РСЕ
1П. Экспериментальная часть Выводы
Список литературы

Введение
Фосфорорганические соединения, содержащие функциональную группу в а-положении алкильного радикала, представляют большой интерес как в теоретическом, так и в практическом плане. Аминометильные производные фосфора, относящиеся к этому обширному классу фосфорорганических соединений, являются удобными объектами для изучения взаимного влияния атома фосфора и аминогруппы и представляют большой интерес с точки зрения изучения их реакционной способности.
а-Аминоалкильные фосфорорганические соединения используются в качестве комплексообразователей с хелатными свойствами, экстрагентов, гербицидов, инсектицидов, моющих средств, фармацевтических препаратов, ионообменников, пластификаторов, а также являются биологически активными веществами, что делает их ценными с практической стороны.
Аминометильные производные четырехкоординированного фосфора исследуются достаточно интенсивно: для них предложены удобные методы синтеза и подробно изучены свойства. В то же время, аминометильные производные трехкоординированного фосфора до недавнего времени были исследованы лишь на примере производных фосфинов, а аминометильные соединения пятикоординированного фосфора описаны на соединениях простейшей структуры.
В последние годы значительное внимание уделяется аминометильным производным фосфорорганических кислот, включающих функциональные группы, асимметрические атомы фосфора и углерода, фрагменты аминокислот и гетероциклов. В этой связи фосфор- и кремнийсодержащие амины, включающие фрагменты РСНИН и РСГО являются ключевыми веществами для синтеза новых или труднодоступных аминометильных фосфорорганических соединений разнообразного строения, что определяет актуальность поставленной в данной работе задачи.
Настоящая диссертационная работа посвящена разработке методов синтеза новых или труднодоступных фосфор- и кремнийсодержащих аминов, включающих фрагменты РСНКТН и РСЮТСИ и получению на их основе новых аминометильных фосфорорганических соединений, содержащих различные функциональные группы в молекуле. Отдельную задачу составляет разработка методов синтеза ди- и трифосфорсодержащих аминометильных соединений с четырех
пятикоординированными атомами фосфора.
ІС'О ІГ'О. о
аССШ." + Р(0)Н >- р—С(К)СН2К''
я2"’ іг"о а„„,0/ Ла2’«
Я'= Ак, Аг; И- Н, СООЕ), СОМе; Я"'2= (СН2)5, (СН2)20(СН2)2, Ме2
а„„ + а™„= сН(Ме)СН(Ме1, СН(Ме)СН 2,СМе2СМе2, СН2СМе2СН2р-СбН4; аш, = а„„, _ сш2СР2СН2, СІСН2СН2
2.4. Использование 1,3,5-тризамещенных гексагидро-1,3,5-триазинов.
Симметричные Ы-замещенные триазины реагируют с диалкилфосфитами или трихлоридом фосфора также, как имины. Методики, предложенные в работах [100,132-134] достаточно эффективны для получения простейших представителей аминофосфоновых кислот, например, а-аминометилфосфоновой кислоты - аналога глицина.
ВпТ КВп іоо [Вп.>}=:СН2] (ЕЮ)2Р(0)СН2ННВп ‘Н2”(1/’ (ЕЮ)2Р(0)СН2КН2

В аналогичной реакции использовали также симметричные триацилзамещен-ные гексагидротриазины, которые в присутствии кислых катализаторов реагируют с кислыми фосфитами и фосфонитами с образованием Ы-замещенных а-аминометилфосфоновых (фосфиновых) кислот [135-137].
КОС14 ЫССЖ п то) 2Р(0)Н неї, н20
ІЧ J 2)(ра ГлсОД.к * СВ0)2Г(0)СН2НН (Н0)2Р(0)СН2Ш2
*ссж іоа
а=н,Еі
юсммсоа вр3-а2о Меч
Г 1 — »- >р(0)сн2шс(ж о - > /Р(0)сн2ш2
мсоа !!°>(0)н ЕЮ 10 но
И= АМ).