Реакции присоединения и циклоприсоединения иминофосфинов и фосфаалкенов к нуклеофильным ацетиленам

• Автор: Мухайимана Протэ
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 166 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Литературный обзор

1.1. Реакциии [2+2]-циклоприсоединения с участием производных
1.1.2. Реакции [2+2]-циклоприсоединения производных одно- и двухкоординированного фосфора к карбонильным соединениям
1.1.3. Реакции [2+2]-циклоприсоединения комплексов фосфаалкенов к алкенам и алкинам
1.1.4. Взаимодействие фосфаалкенов и фосфаалкинов с кислотами Льюиса
1.2. Реакции Дильса-Альдера с участием производных
двухкоординированного фосфора
1.3 Еновый синтез с участием соединений двухкоординированного
фосфора
1.4. Реакции [3+2]-циклоприсоединения с участием производных низкокоординированного фосфора
1.5. Реакции [2+1 ]-циклоприсоединения с участием производных двухкоординированного фосфора
1.5.1. Реакции [2+1]-циклоприсоединения производных низкокоординированного фосфора к карбенам
1.5.2. Реакции [2+1]-циклоприсоединения иминофосфинов к алкинам и
фосфаалкинам
1.5.3. Реакции комплексов фосфиниденов с непредельными соединениями
2. Обсуждение результатов
2.1. Взаимодействие фосфаалкенов с алкинами
2.1.1. Взаимодействие Р-галоген- и Р-метоксифосфаалкенов с 1-диалкиламиноалкинами
2.1.2. Взаимодействие Р-галогенфосфаалкенов с триметилгермилэтоксиацетиленом
двухкоординированного фосфора
1.1.1. Реакции цикподимеризации

2.1.3. Взаимодействие Р-галогенфосфаалкенов с алкилалкоксиацетиленами
2.1.4. Взаимодействие Р-метокси- и Р-диметиламинофосфаалкенов
с алкилалкоксиацетиленами
2.2. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с алкинами
2.2.1. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с 1-алкоксиалкинами
2.2.2 Химические превращения 1-аза-2-фосфабутадиенов
2.2.3 Взаимодействие Р-бромиминофосфина с 1-диалкиламиноалкинами
3. Экспериментальная часть
3.1. Получение исходных фосфаалкенов и иминофосфинов
3.1.1. Синтез Р-хлор-С,С-бис( триметилсилил)фосфаалкена
3.2 Взаимодействие 1-галоген-2,2-бис(триметилсилил)-фосфаалкена с 1-диалкиламиноалкинами
3.2.1. Взаимодействие 1 -хлор-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена с 1-диалкиламиноалкинами
3.2.2. Исследование взаимодействия 1-хлор-2,2-бис(триметилсилил) фосфаалкена с 1-диалкиламиноалкинами при низкой температуре
3.2.3. Синтез 1-хлор-3-диэтиламино-2-метил-4,4-бис(триметилсилил)фосфет-1 -тиона(1 V)
3.2.4. Взаимодействие 1-бром-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена
(16) с 1-диалкил-аминоалкинами
3.2.5. Взаимодействие 1-бром-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена
(16) с 1-диалкиламиноалкинами при низкой температуре
3.3 Реакция 1-метокси-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена
(1в) с метилдиэтиламиноацетиленом
3.4. Взаимодействие Р-галогенфосфаалкенов с триметилгермилэтокси-ацетиленом
3.5. Взаимодействие 1-галоген-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена с 1-алкоксиалкинами
3.5.1. Взаимодействие 1-хлор-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена (1а) с 1-алкоксиалкинами

3.5.2. Исследование взаимодействия 1-хлор-2,2-бис(триметилсилил)-фосфаалкена с 1-алкоксиалкинами при низкой температуре
3.5.3. Синтез тиоокиси хлорангидрида 1-метоксибута-1,2-диен-1-ил-бис(триметилсилил)метилфосфинистой кислоты
3.5.4. Взаимодействие 1-бром-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена(1б) с 1-алкоксиалкинами
3.5.5. Взаимодействие 1-метокси-2,2-бис(триметилсилил)фосфаалкена с алкилакоксиацетиленами
3.5.6. Взаимодействие Р-диметиламинофосфаалкена с
1-алкоксиалкинами
3.6. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с алкинами
3.6.1. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с 1-алкоксиалкинами
3.6.2. Присоединение бромистого водорода к 1-аза-2-фосфабутадиенам
3.6.3. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с этоксиацетиленом в присутствии бромистого водорода
3.6.4. Взаимодействие 1-аза-2-фосфабутадиенов-1,3 (XIX) с 1-алкокси-ацетиленами. Синтез фосфиренов (XXII)
3.7. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с 1-диалкиламиноалкинами
3.7.1. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с метилдиэтиламино-ацетиленом
3.7.2. Взаимодействие Р-бромиминофосфина с этилдиэтиламино-ацетиленом
3.7.3. Исследование взаимодействия Р-бромиминофосфина с изопропил-диэтиламиноацетиленом в разных условиях
Выводы
Список литературы

Оказалось, что реакция соединений с двухкоординированным атомом фосфора и Р(У)- замешенных алленов проходит по той же схеме еновой реакции и приводит к 1,2-дифосфабутадиену, содержащему два атома фосфора в различных степенях окисления.
" / !
с ш г,':

(МезБіШ я О

siMe

(ЙО)2Р, Ме
/=С=1
Н Ме Е = Р, СН
Практически все олефины, содержащие аллильный протон, реагируют с фосфаалкенами по схеме еновой реакции, что дает возможность получения (3,у-ненасышенныу амино- и хлорфосфинов. Реакция проходит при комнатной температуре или при слабом нагревании в среде толуола, в течение от одного до пяти дней [65, 67].