Исследование реакций α,ω-диэлектрофилов с элементными халькогенами в системах гидразин-гидрат - основание

• Автор: Елаев, Александр Вениаминович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 152 с. : ил.

1. Синтез и электромагнитные свойства предельных и непредельных халькогенсодержащих гетероциклических 9 соединений (литературный обзор)
1.1 Синтез и структура непредельных халькогенорганических
гетероциклов с двумя и более разными атомами халькогенов
1.2. Синтез, структура и химические превращения малых
напряженных халькогенсодержащих несмешанных гетероциклов
1.2.1. Производные 1,3-дихалькогенетанов
1.2.2. Производные 1,2-диселенолана
1.2.3. Производные 1,2-дителлуролана, 1,2- и 1,3-дителлурола
1.3. Смешанные предельные гетероциклы 51 2. Синтез халькогенсодержащих насыщенных гетероциклов и 55 олигомеров в системах типа гидразин-гидрат-основание. Структура и химические превращения (обсуждение результатов)
2.1. Реакции 1,2-дигалогенэтанов с халькогенид-анионами
2.2. Синтез парамагнитных предельных теллурсодержащих 69 олигомеров с теллурцентрированными радикалами. Синтез, химические свойства и расчетные спектральные характеристики ряда предельных теллурсодержащих гетероциклов
2.2.1. Взаимодействие 1-бром-З-хлорпропана с теллуром и 69 диметилдителлуридом в системе гидразин-гидрат-щелочь
2.2. 2. Новый метод синтеза, строение и химические превращения 74 1,2-дителлуролана
2.2. 3. Образование теллуретана и 1,5-дителлуроциклооктана в 85 реакции теллура с 1-бром-З-хлор-пропаном в системе гидразин-гидрат - щелочь
2.3. Реакции эпихлоргидрина и дигалогеппропанолов с
халькогенами в основно-восстановительных системах
2.4. Синтез 1,3-бис(органилхалькогено)пропанов и 1,2-дихалькогеноланов с различными атомами халькогенов в молекуле
3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

Актуальность работы
В последние десятилетия большое внимание уделяется развитию нового перспективного направления - разработке рациональной стратегии и усовершенствованию методов синтеза халькогенорганических гетероциклических соединений, включающих в состав собственно гетероциклических фрагментов два или более одинаковых либо разных атома халькогенов.
Это касается как предельных гетероциклов, так и, в особенности, непредельных - в первую очередь тех, что содержат циклическую последовательность двойных углерод-углеродных связей и гетероатомов халькогенов. Данная структурная особенность приводит к появлению своеобразной я-системы со значительной делокализацией электронной плотности и, как следствие, наличию у кристаллов указанных соединений, а также комплексов с переносом заряда с участием последних и их катион-радикальных солей полупроводниковых, проводящих и даже
сверхпроводящих свойств.
В противоположность ненасыщенным гетероциклам систематическое изучение предельных смешанных гетероциклов с двумя и более атомами халькогенов ранее не проводилось.
Важно отметить, что с каждым годом расширяется применение халькогенорганических соединений с атомами халькогенов в низких степенях окисления как лигандов для комплексообразования (особого внимания заслуживают бис(алкилхалы<огено)алканы, которые способны давать прочные как в термодинамическом, так и в кинетическом отношении хелатные комплексы, при этом наибольший интерес могут представить бис(алкилхалькогено)пропаны, которые, образовывали бы наименее напряженные шестичленные хелаты), а помимо этого, как экстрагентов, флогореагентов, инсектицидов (тиетан-3-ол), биологически активных веществ.
Те-Те
ЬХХ1
В связи с тем, что в данной диссертационной работе значительное внимание уделено парамагнитным олигомерам с халькогенцентрированными радикалами, следует упомянуть также о том, что 1,3-дителлурол в работе Детти и др. [177] был подвергнут химическому, электрохимическому окислению, а также окислению путем рентгеновского облучения, в результате чего были получены как соответствующий теллурцентрированный катион-радикал (ЬХХИ), так и его диамагнитный димер (ЬХХШ). Облученный образец 1,3-дителлурола дает сигнал ЭПР в виде классического триплета (1:2:1), что свидетельствует о достаточно сильном спин-спиновом взаимодействии неспаренного электрона с двумя протонами метиленовой группы. Облученный же образец [125Те,125Те]-1,3-дителлурола (ЬХХ1У) в спектре ЭПР дает два дублета триплетов. К тому же значение g-фaктopa позволяет сделать вывод о локализации неспаренного электрона на атоме теллура.
Далее исследованиями тех же авторов методом ЯМР-спектроскопии теллур-125-обогащенного 1,3-дителлурола было установлено, что константы
ьххи

ЬХХШ

спип-спинового взаимодействия |25Те-|25Те данного соединения сопоставимы