Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Золотухин, Алексей Владимирович
02.00.08
Кандидатская
2003
Казань
144 с. : ил
Стоимость:
499 руб.
Специально проведенное исследование методом ЯМР 31Р позволило во всех случаях зафиксировать образование гидроксифосфоната 3. При использовании каталитических количеств амина 2 фосфонат 3 является единственным продуктом реакции. С ростом концентрации амина возрастает интенсивность сигнала конечного продукта аминофосфоната при одновременном убывании сигнала фосфоната 3. В обсуждавшейся выше системе с использованием анилина ни в одном случае не удалось зафиксировать образования гидроксифосфоната.
Результаты этих исследований приводят к выводу о решающей роли основности амина. Варьирование природы амина позволяет «переключать» реакцию с одного маршрута на другой.
Для оценки влияния карбонильной компоненты на выбор маршрута реакции был проведен тот же комплекс исследований для системы кислый фосфит-анилин-замещённый бензальдегид. В качестве заместителей использованы донорные и-метокси- и и-диметиламиногруппа, и акцепторные п-бром- и м-нитрогруппа. Установлено, что во всех случаях реализуется «имин-ный» путь реакции (схема 1) и общие закономерности ее протекания сохраняются. Однако при переходе от донорных заместителей к акцепторным скорость образования имина возрастает как в паре карбонильное соединение - амин, так и в трехкомпонентной системе.
В то же время, в отличие от бензальдегида, его производные как с до-норными, так и с акцепторными заместителями, вступают в реакцию Абрамова с фосфитами с образованием соответствующих гидроксифосфонатов. Более того, отмечено параллельное образование и имина, и гидроксифосфоната. Скорость реакции Абрамова для альдегидов с донорными заместителями почти на порядок превышает скорость образования имина. Однако это не позволяет считать кинетически предпочтительным «гидроксифосфонат-
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на основе реакций циклизации галогенметил(ТИО)фосфорилированных(ТИО)мочевин, (ТИО)карбаматов, (ТИО)амидов | Багаутдинова, Роза Хаматкамиловна | 2005 |
Галогенметил(тио)фосфорилированные мочевины, тиомочевины, ациламиды и синтез пятичленных фосфацикланов с эндоциклической связью Р-С на их основе | Шаймарданова, Альфия Азгамовна | 2004 |
Синтез новых селенсодержащих гетероциклов на основе реакций присоединения ди- и тетрагалогенидов селена к дивинилхалькогенидам и замещенным диэтинилсиланам и -германам | Пензик, Максим Владиславович | 2009 |