Синтез, строение и свойства полнозамещенных 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов

• Автор: Копаева, Наталья Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Липецк
• Количество страниц: 151 с. : ил.

Глава I
Методы получения полнозамещенных ртутноорганических соединений
(Литературный обзор)
1.1. Методы синтеза симметричных полнозамещенных ртутноорганических соединений (РОС)
1.1.1. Кинетика, стереохимия и механизм реакции симметризации
1.1.2. Основные симметризующие агенты
1.1.2.1. Станнит натрия
1.1.2.2. Металлы
1.1.2.3. Гидразингидрат
1.1.2.4. Галогениды солей
1.1.2.5. Серноватистокислый (тиосульфат) натрий
1.1.2.6. Аммиак и амины
1.1.2.7. Третичные фосфины
1.1.3. Синтез симметричных РОС с помощью реакций меркурирования различных субстратов
1.2. Методы синтеза несимметричных полнозамещенных РОС
(КНёЯ1)
1.2.1. Получение ЯР^Я1 через магнийорганические соединения 3
1.2.2. Синтез ЯР^Я1 арилированием ЯТ^ОН ароматическими производными олова, сурьмы(Ш) и бора
1.2.3. Синтез ЯР^Я1 действием диазометана и дигалокарбенов
1.2.4. Синтез ЯР^Я1 действием ртутноорганических солей на соединения с подвижным водородом

Глава II
Синтез полнозамещениых 2- и 4-метилмер-курированных солей гетероциклических катионов
(Обсуждение результатов)
ІІЛ. Симметризация ртутноорганических солей хинолиния, пиридиния и пирилия
11.2. Взаимодействие гидроокиси фенилртути с 2- и 4-метилсо-держащими солями гетероциклических катионов
11.3. Реакции 2- и 4-метилмеркурированных солей гетероциклических катионов; с реактивами. Гриньяра, натриевыми солями
СН-, 1МН-, PH- и БН-кислот
11:3.1. Синтез несимметричных полнозамещениых тетразолсодер-жащих 2- и. 4-метиленмеркурированных солей-хинолиния и пирилия
11.4. Взаимодействие 2- и- 4-метиленмеркурированных солей хинолиния с этилатом натрия и некоторые превращения продуктов реакции
Глава III
Реакционная способность и химические превращения полнозамещениых 2- и 4-метилмеркурированных
солей гетероциклических катионов
111:1. Реакции, протекающие с сохранением ртути
III. 1.1. Реакция, обратная симметризации
ІІГЛ.2. Реакции симметричных 2- и 4-метилмеркурированных солей хинолиния с диоксансульфотриоксидом
III.1.3. Синтез ртутьсодержащих диметиновых красителей
111:2. Реакции демеркурирования, протекающие с разрывом связи
С-Щ

Ш.2.1. Протодемеркурирование полнозамещенных 2- и 4-метил-меркурированных солей некоторых гетероциклических катионов
Ш.2.2. Реакции симметричных полнозамещенных РОС гетероциклических катионов с бромом, галогенангидридами карбоновых и сульфокислот, галогеналкилами в присутствии
палладиевых катализаторов
Глава IV
Экспериментальная часть
IV. 1. Экспериментальная часть к главе II
14.2. Экспериментальная часть к главе III
Выводы
Список литературы
І сло4
СН3 СН3 РЬ
С¥3, СбН5, (ЕЮ)2Р(0); X = ОСОСН3, ОСОСР3.
Недавно проведено 8-меркурирование орто-нитротиофенола с использованием в качестве меркурирующего реагента метилмеркурохлорида в присутствии триэтиламина [191].
Ч—вН + С1НёСН3 ^^^8НёСН3
=/ - [ШЕ^СГ =
И02 N02
Методом рентгеноструктурного анализа установлено [191], что атом ртути в кристалле полученного соединения четырехкоординирован за счет образования двух дополнительных координационных связей с атомом кислорода нитрогруппы и с атомом серы соседних молекул (рис. 5).
Рис. 5. Упаковка молекул 8-меркурометил-2-нитробензола в кристалле [191] В спектре ЯМР !Н синтезированного Б-меркуропроизводного константа спин-спинового взаимодействия 21Н-Н8 оказалась равной 168 Гц [191].