Структурная химия циклопентадиенильных производных мышьяка : Циклопентадиенильные и инденильные производные фосфора и мышьяка как перспективные лиганды в химии комплексов переходных металлов

• Автор: Автомонов, Евгений Викторович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1996
• Место защиты: Марбург
• Количество страниц: 86 с. : ил.

Настоящая работа переведена на русский язык с немецкого оригинала: “Beiträge zur Strukturchemie von Arsencyclopentadienylen.
Cyclopentadienyle und ihre benzkondensierten Analoga des Phosphors und Arsens als zukunftsträchtige Liganden für die Komplexchemie von ÜbergangsmetallenEvgueni V. Avtomonov, Tectum Verlag, Marburg, 1996.
Диссертация принята на рассмотрение Химическим факультетом Филиппе-Университета г. Марбурга 19 июня 1996 года.
Первый рецензент: Профессор Йорг Лорберт
Второй рецензент: Профессор Вернер Масса
Защита диссертации состоялась 3 июля 1996 года.
Моим родителям и брату с глубочайшей любовью и благодарностью посвящается
Настоящая работа выполнялась с апреля 1994 по июнь 1996 в лаборатории профессора Йорга Лорберта на Химическом факультете Филиппс-Университета.
Особенную благодарность я хотел бы выразить моим родителям, за их постоянную помощь и поддержку во всех жизненных ситуациях.
Я глубоко благодарен профессору Й. Лорберту за организацию прекрасных условий для проведения экспериментальной работы, за постоянную готовность помочь, а также за его безграничное доверие и предоставление широкой свободы действий при решении поставленных научных задач.
За предоставление финансовой поддержки, без которой выполнение этой работы было бы просто невозможно, я выражаю сердечную благодарность колледжу по металлорганической химии при Филиппс-Университете г. Марбург, а также Гессенскому правительству (программа ШР-П).
Всем коллегам из лаборатории профессора Лорберта, а именно: г-же Ю. Бауэр, Д-ру Р. Бекеру, г-ну X. Донату, Д-ру П. Гиммниху, Д-ру А. Грайлингу, Д-ру К.-В. Ли, г-ну К. Меггесу, Д-ру М. Мюллеру, Д-ру А. Зальцману и г-ну Д. Штингелю, я говорю огромное спасибо за их сотрудничество и прекрасный климат в лаборатории.
Я не могу не выразить благодарности также моим русским коллегам, особенно профессору Д. А. Леменовскому и г-ну К. А, Руфанову, которые меня не только не забыли во время моего пребывания в Германии, но и постоянно поддерживали научной полемикой и многочисленными идеями.
Профессору В. Масса, Д-ру К. Хармсу и г-же 3. Вочадло я глубоко обязан за обучение меня методу рентгеноструктурного анализа и постоянную помощь при решении проблем, связанных с этим методом.
В заключение, я хотел бы привести имена сотрудников технического персонала Химического факультета, без тесного сотрудничества с которыми осуществление настоящей работы было бы невозможным.
Стеклодувная мастерская: г-н К. Штутц, г-н Й. Пайлыптёкер Техническая мастерская: г-н К. Билер
Лаборатория элементного анализа: Д-р Й. Кнехт, г-н Г. Кутч, г-жа Б. Воланд Масс-спектрометрия: Д-р К. Штайнбах, г-н Р. Кирхнер, г-н К. Вшткамп Отделение ЯМР-. профессор Ш. Бергер, г-н Г. Хэде, г-н А. Мбонимана
Обсуждение результатов

амины с заместителями больше метального. Дальнейшее замещение на мышьяковом центре проходит только с использованием полярных растворителей, таких как ТГФ или ДМЕ, и при повышенных температурах [64]. Реакция менее нуклеофильных аминов, например гидразона
бензофенона, в присутствии ЕГзК как основание, ведет к образованию дизамещенных аминоарсанов:
Ср*АзС12 + 2 НгШСРЬг —ЬМ/ТН СрЖМСРг
-2 Е13МН+СГ

Если гидразон берется в недостатке, образуется смесь Ср*АзС12 и
Ср*А8(1ЧНЖ:Р112)2.
Аминопроизводные мышьяка с ненуклеофильными аминами, такими как ШЧМезЬ, можно получить по реакции нуклеофильного замещения, используя гексаметилдисилазиды лития или натрия. Реакция натриевой соли с Ср*АзЕ2 или Ср*А8С12 протекает селективно с образованием монозамещенных продуктов:
Ср*АзХ2 + №Г81Ме3)2 Ср*А5Х[Ы(81Ме3)2] + №Х
64% (X = Б), 91% (X =С1)
Фторзамещенное производное можно также получить, исходя из
соответствующего хлорида, замещением хлорид-иона на фторид фтористым кобальтоцением в ТГФ. Выход продукта составляет и в этом случае примерно 65%.
Ср*АэС1[М(аМез)2] + Ср2Со+Г —Ср*А5Р[М(аМе3)2] + Ср2СоС11
Все полученные аминопроизводные охарактеризованы спектрально и с помощью элементного анализа. Они представляют собой низкоплавкие, окрашенные в желтый цвет кристаллические вещества. В результате эффективной стерической защиты они стабильны на воздухе в течение