Комплексы металлов VIII группы с моноанионными карборановыми лигандами (nido-L-C2B9H10)-

• Автор: Мещеряков, Владимир Игоревич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 с. : ил.

1. Литературный обзор.
Синтез зарадкомпенсированных карборановых
лигандов и л-комплексов на их основе 2 «
1.1. Методы синтеза зарядкомпенсированных карборановых лигандов, основанные на взаимодействии оснований
Льюиса с с/ол-о-карборанами
1.1.1. Синтез 11-вершинных карборанов
1.1.2. Синтез 6-вершинных карборанов
1.2. Окислительные методы
1.2.1. Получение ЗМег-замещенных карборанов
1.2.2. Получение фосфин-замещенных карборанов
1.2.3. Синтез других производных моноанионных карборановых лигандов
1.3. Синтез л-комплексов зарядкомпенсированных карборановых лигандов
1.3.1. Методы синтеза, основанные на прямом взаимодействии карборановых моноанионов с галогенидными
производными переходных металлов
1.3.1.1. Синтез комплексов Аи, Си и
1.3.1.2. Синтез комплексов Мл и Ые
1.3.1.3. Синтез комплексов Бе, Со и №
1.3.1.4 Синтез комплексов Рй, Ли и Шг
1.3.2. Методы синтеза, основанные на превращениях в металлакарборановых л-комплексах
1.4. Зарядкомпенсированнные монокарболлиды
1.5. Комплексы металлов с псевдозарядкомпенсированными карборановыми лигандами
1.6. Особые типы заряд-компенсированных комплексов
1.7. Синтез трикарболлидных лигандов и л-комплексов на их основе
1.8. Гетерокарбораны и металлакарбораны на их основе
1.8.1. Азокарбораны
1.8.2. Тиокарбораны
1.8.3. Селено- и теллурокарборановые производные 7О
2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез исходных моноанионных карборановых лигандов
2.1.1. Синтез wWo-карборанов 1а и 1Ь
2.1.2. Синтез ш'с?о-карборана 1с
2.1.3. Синтез исходного н/оЬ-карборана ld
2.2. Строение комплексов карборановых анионов с
щелочными металлами
2.2.1. Структура натриевых производных
2.2.2. Структура литиевых производных
2.3. Синтез и строение карборановых аналогов металлоценов
2.3.1. Карборановые аналоги ферроцена
2.3.2. Карборановые аналоги кобальтоцена
2.3.3. Синтез бис(карборанильных) комплексов Со
2.3.4. Строение бис(карборанильных) комплексов Со
2.3.5. Синтез циклопентадиенил(карборанильных) комплексов Со
2.3.6. Строение циклопентадиенил(карборанильных)
комплексов Со
2.3.7. Синтез циклобутадиен(карборанильных) комплексов Со
2.3.8. Структуры циклобутадиен(кобальтакарборанов) 8а и 8d
2.3.9. Электрохимия комплексов Со с заряд-компенсированными карборановыми лигандами
2.3.10. Синтез моно- и бис-карборанильных комплексов Ni
2.3.11. ЯМР спектры парамагнитных моно- и бис-карборанильных комплексов Ni
2.3.12. Структуры никелевых комплексов w&so-lOa, DD-10a
2.4. Синтез и строение биядерных карборанильных комплексов
2.4.1. Комплексы никеля
2.4.1.1. Синтез никелакарборановых трехпалубных комплексов Ni
2.4.1.2. Спектры трехпалубных комплексов Ni
2.4.1.3 Реакция симметризации трехпалубного комплекса Ni
2.4.1.4. Структура симметричного трехпалубного комплекса никеля
2.4.2. Галогенродакарбораны
2.4.2.1. Синтез галогенродакарборанов
3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы 13
Так, если проводить реакцию комплекса 127 с 1 эквивалентом L (схема 39), то действительно образуются 18е-комплексы типа 132а-с с сохранением зарядкомпенсированного карборанового лиганда. Если же берется больше, чем 1 эквивалент L, то происходит отрыв протона от группы NH2 карборанового заместителя и образуется комплекс [133а-с]~.
При провединии этой же реакции с использованием РМе3 происходит замена PPh3 с образованием 1 бе-комплекса 134 (схема 40).
Эта реакция ставит под вопрос «большую» устойчивость 18е-комплексов в случае соединений с монокарболлидными лигандами.
При взаимодействии соединения 127 с трис-пиразолилборатом в присутствии T1PF6 был синтезирован комплекс [135]+ (схема 41). Если ту же самую реакцию проводить в толуоле, то образуется соответствующий 16е-ареновый комплекс 136. При этом протекает хорошо известный процесс отрыва протона от NH2-rpynnbi заряд-компенсирующего заместителя.
Схема

X PPh3