Лиганды, содержащие P-S или P-P-связь: синтез, структура и свойства

• Автор: Милюков, Василий Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 340 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Комплсксообразующие свойства тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора
1.1. Комплексы переходных металлов, содержащие Р-8-фрагмент
1.1.1. Комплексы металлов подгруппы меди
1.1.2. Комплексы металлов 111 группы
1.1.3. Комплексы металлов подгруппы титана
1.1.4. Комплексы металлов подгруппы ванадия
1.1.5 Комплексы металлов подгруппы хрома
1.1.6. Комплексы металлов подгруппы марганца
1.1.7. Комплексы металлов VIII группы
1.2. Тпоэфиры кислот трехвалентного фосфора в реакциях с полусэндвичевыми карбонильными комплексами хрома и марганца
1.2.1. Тпоэфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие ферроценильный или
цимантренилыгый фрагмент у атома серы
1.2.2 Взаимодействие тиоэфиров кислот грехвалентного фосфора с
полусэндвичевыми карбонильными комплексами хрома и марганца
ГЛАВА 2. Синтез и химические свойства полифосфидов щелочных металлов
2.1. Методы получения и химические свойства полифосфидов щелочных металлов.
2.1.1. Металлирование дифосфина и его производных
2.1.2. Металлирование белого фосфора фосфидами и органическими производным лития
2.1.3. Получение полифосфидов металлов в твердой фазе
2.1.4. Взаимодействие элементного, фосфора со щелочными и щелочноземельными металлами в растворе
2.1.5. Строение и кои формационное поведение полифосфидов металлов
2.1.6. Химические свойства полифосфидов щелочных металлов
2.2. Синтез и химические свойства полифосфидов щелочных металлов
2.2.1. Взаимодействие треххлористого фосфора с натрием
2.2.2. Взаимодействие производных гсптафосфина с бутиллитием и метилатом лития
2.2.3. Взаимодействие элементного фосфора и щелочных металлов в
органических растворителях
2.4. Полифосфиды щелочных металлов в реакциях с органическими электрофилами
2.3. Полифосфиды щелочных металлов в реакциях с органическими производными железа и никеля
2.3.1. Взаимодействие NaP5 с полусэндвичевыми комплексами железа и никеля
ГЛАВА 3. Химические свойства 1.2-дифосфацнклопетадиенида натрия
3.1. Синтез и химические свойства фосфациклопентадиенидов щелочных металлов и комплексов па их основе
3.1.1. Способы получения ди-и трифосфациклопентадиенид-анионов
3.1.2. Комплексы переходных металлов с ди-и трифосфациклопентадпенидами
3.1.3. Реакции циклоприсоединения ди- трифосфациклопентадиенидов
3.2. Синтез и химические свойства 3.4,5-трифенил-1.2-дифосфациклопентадиенида натрия
3.2.1. Реакции циклоприсоединения 1,2-дифосфаииклопентадиенида натрия и его производных
3.2.2. Взаимодействие 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенид-аниона с карбонильными комплексами марганца и рения
3.2.3. Магнитные свойства биядерных комплексов марганца, содержащих 1
дифосфациклопентадиенильный лиганд
ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Тиоэфиры кислот трехвалентного фосфора в реакциях с полусэндвичевыми карбонильными комплексами хрома и марганца
4.1.1. Получение тиоэфиров кислот трехвалетного фосфора с металлоорганическим заместителем у атома серы
4.1.2. Взаимодействие тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора с арентрикарбонилхромом
4.1.3. Реакции замещения карбонильной группы в
циклопентадиеннлтрикарбонилмарганца на. тиоэфиры кислот трехвалентного
фосфора
4.2. Синтез и химические свойства полифосфидов щелочных металлов

4.2.1. Способы получения полифосфидов щелочных металлов
4.2.2. Химические свойства полифосфидов щелочных металлов
4.3. Химические свойства 3,4,5-трифенил-1.2-дифосфациклопентадиенид-аниона..
4.3.1. Синтез 3,4,5-трифенил-1,2-днфосфациклопентадиенида натрия
4.3.2. Реакции циклоприсоединения 1,2-дифосфолов
4.3.3. Комплексообразующие свойства 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадие-
нид-аниона
ВЫВОДЫ
Список использованной литературы

Восстановление метилдихлорфосфинсульфида металлическим магнием в присутствии декакарбонилдимарганца протекает с разрывом связи марганец-марганец и образованием биметаллического комплекса (85), содержащего трехчленный Мп-Р-Б цикл [110].

ос.?0 ?°со со г е м I
ОС-Мп Мп^-СО * МеР(в)С12 МЭ КСО
ос I I X пс'' I Б со
СО ос со ОС

Согласно данным рентгеноструктурного анализа, длина связи Р-8 составляет 2.03А, что соответствует удлиненной двойной связи фосфор-сера.
Аналогично, восстановление активированным магнием смеси алкил(арил)дихлорофосфин сульфида, декакарбонилдимарганца и №МоСр(СО)з приводит к гшеробиметаллическому комплексу (86) с высоким выходом [111].
пг со со
°| |/'со
ОС-Мп--------------Мп—СО + МеР(3)С|2 +
ос 1 _ IV
СО ОС СО
^Мо ос ^со

—- Ме |/со

оо I 11 со

Схожую реакционную способность проявляют также и неполные тиоэфиры фосфонистой кислоты [112.113].
Мсгаллокомплексы, содержащие в качестве лиганда гнопроизводные трехвалентного фосфора, были синтезированы также и путем сульфирования фосфиниденовьтх комплексов марганца. Так, сульфирование биядерного комплекса марганца (87) протекает с разрывом связи металл-металл и образованием трехчленного металлоцикла (88).
N1*2 N1*2 N[*
СО I СО ' гп 1 !
Vй СО со ОС р-р
ос... Т"со V ОС. ТХ /со ^ 00 л /
Мп— Мп^ -----------Мп МпС ► ОС—Мп—
ос'1о оГсо ос^>ОСХСО ос'—'Мп'—со
з. I .СО
СО со ““ “ Мп
(87) (88) (89) СО
При облучении последнего имеет место элиминирование двух карбонильных групп, приводящее к биядерному комплексу (89) с нортрициклаповым скелетом [114].
Необычный трехядерный кластер марганца (90) был получен при термолизе декакарбонилдимарганца в присутствии тетраалкилфосфиндисульфидов [115].