Синтез, строение и свойства комплексов N-тиоациламидофосфатов с катионами кобальта(II), цинка(II), кадмия(II) и щелочных металлов

• Автор: Сафин, Дамир Амирович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 195 с. : ил.

1. И-АЦИЛАМИДОФОСФИНАТЫ

ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА
1.1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ЩТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ
1.2. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ТГ(ТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ
1.3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И-(ТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ
1.3.1. Общая характеристика комплексов 14-(тио)ациламидо(тио)фосфинатов
1.3.2. Строение и свойства координационных соединений щелочных металлов
1.3.3. Строение и свойства координационных соединений сГметаллов
1.3.4. Координационные соединения сГметаллов УШВ группы
1.3.4.1. Координационные соединения Со(П)
1.3.5. Координационные соединения металлов НВ группы
1.3.5.1. Координационные соединения Zn(l)
1.3.5.2. Координационные соединения Сс1(П)
2. СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ СТРОЕНИЯ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ 14-ТИОАЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФАТОВ
2.1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ И-ТИОАЦИЛАМИДОФОСФАТОВ
2.2. ТГТИОАЦИЛАМИД ОФ ОС ФАТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КРАУН-ЭФИРНЫЕ ФРАГМЕНТЫ
2.3. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ СОЛЕЙ ТИОМОЧЕВИН 103а,б, 104а,б И 25 С КАТИОНАМИ и Ма+, К+ И Ва2+
2.3.1. Общая характеристика солей ААФ с катионами щелочных металлов
2.3.2. Исследование разделения катионов №+ и К+ с помощью тиомочевины [4'-аминобензо-15-краун-5]С(8)14НР(8)(ОРг-1)2 (1046) методом фотометрии пламени
2.3.3. Кристаллическая структура тиомочевины 1036 и ее калиевой соли состава [К(Ме2СО)Ь]
2.3.4. Ы-Тиофосфорилтиомочевина, содержащая фрагмент 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекана (циклам) и ее соли с катионами Ыа+ и К+
2.4. КОМПЛЕКСЫ ААФ С КАТИОНАМИ 2п(П) И СсЗ(И)
2.4.1. Синтез и строение комплексов 2п[КС(8)НР(0)(0Рг-1)2-0,8]2 (108а-и)
2.4.2. Комплексы Сс1(Н)
2.4.3 Комплексообразующие свойства тиобензамида 35а по отношению к катионам 7п(И) и Сб(П)
2.4.4. Кристаллическая структура комплексов 2пС)2, Сб2С>4 и Cd(HQ)2Q2
2.5. КОМПЛЕКСЫ ТИОМОЧЕВИН 103а,в-к И ТИОБЕНЗАМИДА 35а С
КАТИОНОМ Со(Н)
2.5.1. Синтез и строение комплексов ААФ общей формулы КС(8)ИНР(0)К'2 с катионами Со(И)
2.5.2. Синтез и строение комплексов тиобензамида НС (35а) с катионом Со(Н)
2.5.3. Кристаллическая структура комплексов СоСЬ, Со(Н())2С>2 и СоСЬ
2.6. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СОЕДИНЕНИЙ М(Ь-0,8)2 [М = 2п(И), Сб(Н), Со(И)]
С 1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ И 2,2'-БИПИРИДИЛОМ
2.7. КОМПЛЕКСЫ КРАУН-СОДЕРЖАЩИХ ТИОМОЧЕВИН 104а,б И ТИОАМИДА 104в С КАТИОНАМИ гп(П) И Со(Н)
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. М-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИНЫ и ТИОАМИДЫ
3.1.1. Синтез тиомочевин КС(8)ИНР(0)(0Рг-1)2 (103а-к), и их аналогов, содержащих фрагменты 4'-бензо-15-краун-5 (104а,б) и 1,10-диаза-18-краун-6 (25)
3.1.2. Синтез тиоамида РЬС(8)ИНР(0)(0Рг-1)2 (35а) и его краун-содержащего аналога 104в
3.1.3. Синтез тиомочевины 106, содержащей фрагмент циклами
3.2. СОЛИ И-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИН с
КАТИОНАМИ 1л+, Ыа+, К+, Ва2+
3.2.1. Синтез солей Ы+, Иа+, К+, Ва2+ 105а-т с тиомочевинами 103а,б, 104а,б и 25

3.2.2. Разделения катионов Na+ и К+ с помощью краун-содержащей тиомочевины 1046
3.2.3. Синтез солей Na+ и К+ 107а,б с тиомочевиной на основе циклама (106)
3.3. КОМПЛЕКСЫ М-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИН
И ТИОАМИДОВ С КАТИОНАМИ Zn(II), Cd(II), Co(II)
3.3.1. Синтез комплексов Zn(II) 108а-и и Cd(II) 109а,б с тиомочевинами общей формулы RC(S)NHP(0)(OPr-i)2 (103а,в-к)
3.3.2. Синтез комплексов Zn(II) 111а и Cd(II) 1116,в с тиоамидом PhC(S)NHP(0)(OPr-i)2 (35а)
3.3.3. Синтез комплексов Co(II) 113б-к с тиомочевинами 103а,в-к
3.3.4. Синтез комплексов Со(И) 113а и 114а,б с тиоамидом PhC(S)NHP(0)(OPr-i)2 (35а)
3.3.5. Синтез комплексов Zn(II), Cd(II) и Co(II) 115а-к с 1,10-фенантролином и 2,2'-бипиридилом
3.3.6. Синтез комплексов Zn(II) и Co(II) 116а-г с краун-содержащими тиомочевинами 104а,б и тиоамидом 104в
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

1.3.5. Координационные соединения металлов ПВ группы
1.3.5.1. Координационные соединения гп(Н)
На основании спектральных характеристик всем комплексам катиона 2п(И) с ААФ была приписана структура 2п[Ь-8,8']2 (100а-в), где Ь
[РЬШОДЩЗХОРг-Ог]* (ЮОа) [11], [Н2КС(8)КР(8)РЬ2]' (1006) [12],
[РЬС(8)1!Р(8)(ОРг-1)2]' (ЮОв) [100]. Согласно данным РСА в хелатных комплексах ЮОа (Рис. 6) и 1006 (Рис. 7) [12] катион цинка имеет искаженно-тетраэдрическое окружение 2п8.(. Распределение длин связей обычное для комплексов ААФ-лигандов (X = У = Б). В обоих случаях длины связей 2п-8(С) несколько короче, чем 2п-8(Р).
Металлоциклы 8РЖ!82п в соединении ЮОа имеют конформацию ванны, базовая плоскость проходит через атомы 2п8(Р)С1Ч, а атомы фосфора и тиокарбонильной серы отклоняются в одну сторону от нее. В комплексе ЮОа две независимые молекулы образуют димер, связанный между собой межмолекулярными водородными связями между РЫМН-группами и тиокарбонильными группами соседних молекул.
Для комплекса 1006 металлоциклы имеют конформацию искаженной ванны. Плоскости 2п(1)-8(1)-8(2)-С(1) (максимальное отклонение 0.08 А для 8(2)) и Р(1)-М(1)-С(1)-8(1) (максимальное отклонение 0.29 А для N(1)) образуют угол в 137°. Строение и свойства комплексов имидодифосфинатов с катионами 2п(П), Сб(П),
Н)з;(П) подробно рассмотрены в обзоре [1]. Катион цинка в них находится в искаженно-тетраэдрическом окружении 2пХ2У2 (X = У = 8, Эе; X = О, У= Б, Бе).