Исследование реакций циклизации полиамидокислот и получение модифицированных имидсодержащих полимеров

• Автор: Оранова, Татьяна Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 280 с. : ил.

//- 33 - /Я?
МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ КАБАРДИНО-БАЛКАРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Х.М. БЕРБЕКОВА
На правах рукописи
Оранова Татьяна Ивановна
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ЦИКЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОКИСЛОТ И ПОЛУЧЕНИЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ИМИДСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
02.00.06 - Химия высокомолекулярных соединений
Диссертация
на соискание ученой степени доктора химических наук
Научный консультант-доктор химических наук, профессор А.К. Микитаев
Нальчик
СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Глава 1. Изучение закономерностей циклизации полиамидокислот
в присутствии различных добавок
1.1 .Обоснование выбора методов исследования
1.2.Влияние различных добавок на характер циклодегидратации полиамидокислоты
1.3.Кинетика твердофазной циклодегидратации ПАК в присутствии третичных аминов
Глава 2. Исследование природы взаимодействий ПАК с азолами
и сравнение их активности при циклизации
2.1 .Сравнение активности азолов при циклизации ПАК
2.2.Изучение взаимодействия ПАК с азолами
2.3.Свойства пленок полиамидокислот с различными добавками
2.4.Влияние добавок азолов на стабильность растворов полиамидокислот
Глава 3. Изменение свойств полимеров в процессе циклодегидратации
3.1 .Деформационно-прочностные свойства
3.2.Термомеханический анализ пленок ПАК и ПИ
3.3 .Химстойкость полиимидов
3.4 .Диэлектрические свойства 126 Г лава 4. Влияние разнозвенности на термостойкость полиимидов
4.1 .Термостойкость полиимидов

4.2.Термостойкость имидсодержащих полимеров
4.3 .Термическое старение полиимидов
Г лава 5. Получение модифицированных полиимидов
5.1.Синтез сополиимидов на основе метилендиантра-
ниловой кислоты
5.2.Синтез и исследование свойств блок-сополи-
ари латимидов
5.3 .Модификация ПИ с целью придания термопластичности
5.4.Модификация ПИ и ПАИ с целью увеличения адгезионной
прочности
НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕРЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ 208 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Предлагается использовать для определения степени циклизации ПИ полосу 605 см'1, которая увеличивается в процессе циклизации, имеет правильную форму, подчиняется закону Бера. Кроме того, эта полоса находится в области спектра, которая не требует компенсации поглощения даже для пленок толщиной до 50 мкм, в связи с чем повышается воспроизводимость результатов и точность анализа [169]. Однако природа ее неизвестна.
Полосы симметричных и асимметричных колебаний имидного цикла успешно используют для расчета средних степеней имидизации (до 80 %), однако эта полосы непригодны для оценки малых количеств амидокислотных звеньев, поскольку прекращение увеличений интенсивности "имидной" полосы поглощения вовсе не означает 100 %-ную степень конверсии ПАК в ПИ, как ошибочно принимали ранее [92].
Наиболее благоприятные возможности для количественного определения высоких степеней имидизации ПИ представляются при использовании полос, свойственных амидокислотам.
В ИК-спектрах ПАК имеются характеристические для амидокислотных фрагментов полосы поглощения: 3300-3400 см'1,1660 см'1, 1540 см'1 и 1325 см'1 [201]. Отнесение этих полос поглощения к колебаниям определенных групп также приведено в экспериментальной части.
Использование полосы 3300-3400 см“1 для определения остаточных амидокислотных звеньев осложняется размытостью и низкой интенсивностью последней. Наиболее интенсивными полосами спектра амидокислоты являются 1660 см'1 и 1530 см'1, которые при содержании таких структур в количестве 8-10 % и менее представляются единственно возможными для регистрации [158]; особо выделяется полоса 1660 см"1 [177, 199]. Применение машинной программы для разделения полос спектра в этой области и выделение полосы 1660 см'1 позволяет уверенно оценивать величину степени имидизации ПИ при значении последней > 90 % [172].