Влияние физико-химических свойств водно-органических растворов хлорида натрия на кинетические параметры процесса анодного растворения никеля

• Автор: Шмуклер, Людмила Экрамовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 152 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Анодное растворение никеля в водных растворах электролитов
1.2. Анодное растворение никеля в неводных и водноорганических растворах электролитов
1.3. Эмпирические параметры полярности растворителей
1.4. Удельная электропроводность концентрированных
растворов солей
1.5. Количественный учет влияния среды на параметры химических
и электрохимических реакций
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Поляризационные измерения
2.2. Методика определения эффективной энергий активации
2.3. Вискозиметрия
2.4. Кондуктометрия
2.5. Спектрофотометрия
2.6. Рефрактометрия
2.7. Корреляционный анализ
2.8. Очистка растворителей и солей
2.9. Приготовление растворов
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Кинетические закономерности анодного растворения никеля
в водно-органических растворах хлорида натрия
3.1.1. Растворение никеля в потенциодинамических условиях
3.1.2. Растворение никеля в потенциостатических условиях
3.2. Физико-химические свойства водно-органических растворов
хлорида натрия
3.2.1. Эмпирический спектроскопический параметр полярности

3.2.2. Удельная электропроводность водно-органических растворов
хлорида натрия
3.3. Корреляционная связь параметров анодного растворения с физико-химическими свойствами водно-органических
растворов электролитов
ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ.
Актуальность работы. Интенсивное развитие химии растворов позволило обосновать положение об активной роли растворителя в химических и электрохимических реакциях. Выявление эффектов среды на кинетику и механизм электродных процессов является весьма актуальной задачей в связи с возросшим интересом к исследованиям анодного растворения металлов.
Применение неводных или смешанных водно-органических растворов электролитов позволяет существенно разнообразить спектр электролитных композиций и создает условия, при которых становится возможным протекание реакций, не реализующихся в водных средах.
Накопление экспериментальных данных об анодном поведении металлов в водных, водно-органических и неводных растворах позволяет оценить роль растворителя в гетерогенной электрохимической реакции, которая проявляется в процессах адсорбции компонентов раствора на поверхности металла, сольватации, ионной миграции и др.
Однако многогранность и сложность взаимодействий, имеющих место в смешанном растворе и на поверхности металла, является причиной отсутствия теоретических подходов, учитывающих влияние природы органического растворителя на анодный процесс.
В настоящее время выбор оптимальных сред для анодного растворения ведется в основном эмпирическим путем, вследствие чего является сложным и трудоемким. Связано это в первую очередь с тем, что отсутствуют количественные критерии, позволяющие вести направленный подбор растворов электролитов. Для разработки теоретических основ такого подбора необходимы систематические данные по физико-химическим свойствам концентрированных растворов электролитов в смешанных растворителях.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института химии растворов РАН по темам ’’Теоретические основы химии и технологии размерной электрохимической

1.4. Удельная электропроводность концентрированных растворов солей.
В настоящей работе для установления закономерностей процесса анодного растворения никеля в водно-органических растворах хлорида натрия была измерена удельная электропроводность использованных сред.
Электропроводность относится к числу важнейших свойств электролитных систем. По мнению авторов [104], ни одно из свойств раствора не зависит так сильно от растворителя, а также от природы и концентрации растворенного вещества, как электропроводность.
Представленные в литературе количественные соотношения между электропроводностью и концентрацией, как правило, справедливы лишь для разбавленных растворов. Теоретически строгое уравнение для описания электропроводности концентрированных растворов электролитов, как отмечено в [105], в настоящее время отсутствует. Однако в литературе описаны попытки расширить концентрационный интервал применимости уравнения электропроводности. Так, согласно [106], зависимость молярной электропроводности Я от концентрации может быть описана соотношением:
вМ у - г Л-

+ аВ4~с
1 В1 г)Уо (1Л1)
1 + аВ4с
где а - расстояние наибольшего сближения ионов;
7] и г - значения динамической вязкости раствора и растворителя;
р __.ехР(0>2929аВл/с) -1 0,2929аВ4с
Параметры В, В/ и В2 зависят от температуры и диэлектрической проницаемости; в частности, для водного раствора при 25°С они равны 0,3286, 0,2289, и 60,32 соответственно. Как видно из (1.4.1), в случае концентрированных растворов, в отличие от сильноразведенных, отсутствует линейная