Реакции диоксида углерода и норборнадиена-2,5 с участием комплексов никеля и палладия

• Автор: Кузнецов, Валерий Борисович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 117 с.

1 СОДЕРЖАНИЕ
1 СОДЕРЖАНИЕ
2 ВВЕДЕНИЕ
3 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
3.1 Диоксид углерода. Основные источники получения и
области применения
3.2 Реакции диоксида углерода с участием комплексов переходных металлов
3.3 Взаимодействие диоксида углерода с карбоциклическими соединениями
3.4 Каталитическая циклодимеризация НБ Д
3.5 Заключение
4 ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
5 ПОИСК КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ
РЕАКЦИИ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА И НБД
5.1 Эксперименты с применением аллилпалладийхлоридов
5.2 Взаимодействие диоксида углерода с катионными
аплильными комплексами Р(
5.3 О взаимодействии диоксида углерода и НБД в условиях димеризации норборнадиена
5.4 Закономерности формирования и распада полиядерных никелевых систем, генерируемых из №(СзН5)2 и дихлоралкенов
5.5 Взаимодействие №(СзН5)2 с 2,3-дихлорциклопентеном и 2,4-дихлорциклопентеном и ДХБ с №(1-СНзСзН4)2 и М(2-СН3СзН4)
5.6 Выводы

6 ВЛИЯНИЕ С02 И ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ПРОЦЕСС
ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИИ НБД
6.1 Влияние С02 на циклодимеризацию НБД
6.2 Особенности циклодимеризации НБД в присутствии фосфорорганических соединений. Кинетика и механизм
процесса
6.3 О механизме влияния диоксида углерода на протекание циклодимеризации НБД
6.4 Выводы
7 КАТАЛИТИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ МЕЖДУ
ДИОКСИДОМ УГЛЕРОДА И НБД
7.1 Взаимодействие С02 и НБД, катализируемое биметаллическими никель-палладиевыми системами
7.2 Выводы
8 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
8.1 Использованные реактивы, их квалификация и очистка
8.2 Синтез аллильных комплексов никеля и палладия
8.3 Методики экспериментов
8.4 Физико-химические методы исследования и условия их
применения
8.5 Данные спектральных анализов продуктов взаимодействия дихлоралкенов и бис-г|3-аллильных
комплексов никеля
9 ВЫВОДЫ
10 ЛИТЕРАТУРА

СОКРАЩЕНИЯ
ДХБ - дихлорбутен
дхцп - дихлорциклопентен
НБД - норборнадиен (бицикло[2.2.1]гепта-2,
ТГФ - тетрагидрофуран
а11 - аллил
Ви - бутил
ссЙ - циклодека-1,5,9-триен
сои - циклоокта-2,5-диен
Су - циклогексил (СбНц)
БСРЕ - бмс(1,2-дициклогексилфосфино)этан
сИрБов - бис(1,2-дифенилфосфино)этан
сііру - 2,2-дипиридин
Еі - этил
Ме - метил
РБ - фенил
эсСОг - сверхкритический СОг
ТМЕБА МД4,К',БГ-тетраметилетилендиамин

При отщеплении же димера 3.4 из интермедиата 3.8 в координационной сфере никеля остаются две молекулы НБД, внутримолекулярная перестройка которых в хелатные непосредственно регенерирует исходный каталитический комплекс 3.1. В неполярных средах этот процесс протекает беспрепятственно. Полярный же, способный к координации растворитель затрудняет такую перестройку.