Синтез, строение и свойства функционализированных B-дикетонов и B-аминовинилкетонов алифатического ряда и их производных

• Автор: Мельников, Михаил Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 126 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение
2. Литературный обзор
Трифторметилированные полифункциональные соединения в органическом синтезе
2.1. Синтез и свойства винилтрифторметилкетонов
2.2. Синтез и свойства (В-трифторметилвинилкетонов
2.3. Синтез и свойства |3-дикетонов и [3-аминовинилкетонов с трифторметильным заместителем
3. Постановка задачи
4. Обсуждение результатов и экспериментальная часть
4.1. Конденсация гидроксикетонов с этилтрифтор- и этилтри-

хлорацетатами. Кольчато-цепная изомерия в ряду
алифатических гидроксиоксоенолов
Экспериментальная часть
4.2. Конденсация гидроксикетонов с трифтор- и трихлорацето-нитрилами. Кольчато-цепная изомерия в ряду алифатических
гидроксиоксоенаминов
Экспериментальная часть
4.3. 5,5-Диалкил- и 6,6-диметил-2-гидрокси-2-трифторметил-тетрагидро-4-пироны в реакциях с М-нуклсофидами
4.3.1. Реакции тетрагидропиронов с аминами
4.3.2. Реакции тетрагидропиронов с гидразингидратом и гидроксил амином
Экспериментальная часть
4.4. 3,3-Диалкил- и 2,2-диметил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пироны в реакциях с Ы-, О- и Б-нуклеофилами
4.4.1. Реакции дигидропиронов с водой, аммиаком, метиламином и этилендиамином
4.4.2. Реакции дигидропиронов с гидразингидратом
4.4.3. Реакции дигидропиронов с гидроксиламином
4.4.4. Реакции дигидропиронов с алкилмеркаптоацетатами
4.4.5. Реакции дигидропирона 2 с 1М-нуклеофилами
Экспериментальная часть
4.5. Алифатические (З-амино-(З-трифтор(трихлор)метил-
винилкетоны в реакциях с М-нуклеофилами
4.5.1. Реакции аминоенонов и их циклических
изомеров с гидразином и гидроксиламином
4.5.2. Реакции [З-амино-Р-трифторметилвинилкетонов с этилендиамином
4.5.3. Реакции Р-амино-Р-трихлорметилвинилкетонов с этилендиамином
Экспериментальная часть
5. Выводы
6. Литература
1.ВВЕДЕНИЕ
В последние годы применение соединений фтора в тонком органическом синтезе, в первую очередь в производстве лекарственных препаратов и пестицидов, получило особенно интенсивное развитие. Введение фтора в органические соединения часто приводит к кардинальному изменению их свойств, например, в случае лекарственных препаратов - к усилению их эффективности и селективности. Это связано в первую очередь с размером атома фтора, который близок к размеру атома водорода и почти не изменяет объема молекул, что играет важную роль при транспорте их в организме. В то же время реакционная способность фторированных соединений существенно отличается от нефто-рированных аналогов из-за сильного электроноакцептороного эффекта атома фтора, который оказывает влияние на активность соседних реакционных центров, а замещение водорода на фтор, вследствие более высокой энергии связи С-Б, ингибирует ферментативные системы и уви-личивает липидную растворимость, изменяя тем самым ход биохимических реакций [1,2].
В связи с этим работы по поиску и изучению свойств новых полифункциональных трифторметилированных органических соединений, которые могли бы послужить в качестве строительных блоков для синтеза различных гетероциклических соединений, содержащих в своем составе фармакофорные фрагменты, представляют научный интерес и являются актуальными.
Анализ литературных данных показывает, что в настоящее время наиболее изученными фторсодержащими органическими веществами с несколькими реакционноспособными центрами являются винил- и эти-нилкетоны, [3-дикетоны, (3-алкокси- и (3-аминовинилкетоны. Особо ценными синтонами в синтезе разнообразных частично фторированных
6.5 5
Рис. 4.1.1. ЯМР 11 спектр соединения 7а.

5, м.д.