Производные бензимидазола в синтезе бензимидазолилтиазолов и конденсированных гетероциклов

• Автор: Камбулов, Евгений Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 121 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
1.1. Способы построения тиазольного цикла
1.2. Синтезы производных гетарилтиазолов
1.3. Бензимидазолы и 3-циано-2(1Н)-пиридйнтионы, как синтоны в построении конденсированных гетероциклических систем
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез и физико-химические характеристики замещённых Б-(бензимидазолил-2)-тиурониевых солей
2.1.1. Синтез и характеристика замещённых Б-(бензимидазолил-
2)-тиурониевых солей
2.1.2. Масс-спектральный распад Б-(бензимидазолил-2)тиуроние-вых солей
2.2. Синтез и свойства производных 2-ациламино-4-11-5-(бензими-дазолил-2)тиазолов
2.2.1. Синтез и характеристика синтезированных 2-ациламино-4-Я-5-(бензимидазолил-2)тиазолов
2.2.2. Рентгеноструктурный анализ катиона гидрохлорида 2-ацетил-амино-5-(бензимидазолил-2)-4-метилтиазола
2.2.3 Синтез и характеристика синтезированных 2-амино-4-11-5-(бензимидазолил-2)тиазолов
2.2.4. Алкилирование 2-ацетиламино-5-(бензимидазолил-2)-4-метил-тиазола и его производных
2.2.5. Масс-спектральные характеристики замещённых 2-ацил-амино- и 2-амино-4-11-5-(бензимидазолил-2)тиазолов
2.3. Синтез и физико-химические характеристики гетероциклической системы 11-тиа-4Ь,6,10,12 - тетраазандено[2,1-а]-флуорена
2.3.1. 3-циано-2-(бензимидазолилметилтио)-4-Я-6-К‘-пиридины и 3-амино-2-(бензимидазолил-2)-4-Я-6-К1-тиено[2,3-]пиридины, как промежуточные продукты в синтезе 11-тиа-4Ь,6,10,12-тетраазаиндено[2,1-]флуорена
2.3.2. Реакции ацилирования 3-амино-2-(бензимидазолил-2)-4-)-4-К-6-К.>-тиено[2,3-Ь]пиридинов
2.3.3. Масс-спектральные характеристики производных 11-тиа-4Ь,6,10,12-тетраазаиндено[2,1 -д]флуорена
2.4. Испытание биологической активности синтезированных

соединении
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений
3.2. Методы анализа
3.2.1. Спектральные методы
3.2.2. Рентгеноструктурный анализ
3.2.3. Тонкослойная хроматография
3.3. Методики синтезов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ГМДС гексаметилдисилоксан
ДМФА диметилформамид
ДМСО диметилсульфоксид
РСА рентгеноструктурный анализ
ТСХ тонкослойная хроматография
ПМР протонный магнитный резонанс
ЯМР ядерный магнитный резонанс
КССВ константа спин-спинового взаимодействия
с синглет
д дублет
м мультиплет
д. д. дублет дублетов
УФ ультрафиолетовый
И К инфракрасный
ММВС межмолекулярная водородная связь
ВМВС внутримолекулярная водородная связь

2.1.2. Масс-спектральный распад 8-(бензимидазолил-2)тиурониевых
солей
В данном разделе рассматривается масс-спектроскопическое поведение тиурониевых солей с целью установления закономерностей их фрагментации под действием электронного удара. Масс-спектры исследованных соединений приведены в приложении А (табл. 1 А).
Как и следовало ожидать [65, 66], в гидрохлоридах 2.1а-в наблюдается два пика относящиеся к НС135 (100 %) и НС137 (33 %), обусловленные де-кватарнизацией солей с образованием молекулярного иона свободных оснований 2.2а-в (М+) (схема 2.2).
Схема
2.1а-в 2.2а-в
Дальнейшая диссоциативная ионизация М+ характеризуется направлениями фрагментации А-В, обусловленные разрывом связей С-Б-С, и направлением Г, как следствие экструзии молекулы ЫНз (рис. 2.4).
Направление А сопровождается разрывом связи Б-С с образованием ион-радикалов Ф1 и Ф5 (значения Фыз и соотношения интенсивностей приведены в таблицах 2.3 и 2.4 соответственно). В дальнейшем фрагментация Ф5 сопровождается, характерным для первичных тиолов [66], распадом, который приводит к осколочным ионам Фг, Фз, Ф4 (табл.2.3). В случае 2.1а вторым по интенсивности является пик катиона хиноксалиния Фг, который образуется в результате скелетной перегруппировки. Не исключено, что движущей силой этого процесса является возможность стабилизации иона за счёт расширения цикла, с локализацией заряда на гетероатоме [66].