Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новый реагент - иод, нитраты щелочных металлов для иоднитрования алкинов, нитрования алкенов и иодирования аренов
  • Автор:

    Передерина, Ирина Александровна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Томск

  • Количество страниц:

    104 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГлЛ. Литературный обзор
1.1 Окислительное галогенирование ароматических соединений.
1.1.1 Иодирующие системы на основе азотсодержащих окислителей; другие родственные реакции
1.1.2 Окислительное галогенирование, промотируемое солями металлов переменной валентности
1.2 Нитрование и нитрогалогенирование непредельных углеводородов.
1.2.1 Нитрование алкенов и алкинов оксидами азота
1.2.2 Нитрогалогенирование непредельных углеводородов реагентами на основе азотсодержащих окислителей и иода
1.2.3 Присоединение Ж)Х и Ж)2Х к непредельным углеводородам
1.3 Действие органических и неорганических нитритов, нитратов и иода на енолизирующиеся кетоны.
1.3.1 Способы получения а - нитрокетонов
1.3.2 Использование азотсодержащих окислителей, солей тяжелых металлов и иода для иодирования кетонов
Гл.2 Иодирование активированых аренов и некоторых гетероциклов системой Г/ХО/, АсОН.
2.1 Иодирование аренов и карбозолов действием 12/Х03' в уксусной кислоте
2.2 Изучение роли 02 и определение минимально необходимого количества ХГОз" в реакции иодирования аренов
2.3 Экспериментальная часть

Гл.З Изучение реакции иоднитрования алкинов действием Ь (Г)/ N03 в уксусной кислоте.
3.1 Действие 12(Г)/Ж)з—в АсОН на терминальные и интернальные алкины
с образованием 1-иод-2-нитроалкенов
3.2 Исследование влияния природы и соотношения реагентов на превращения алкинов в иоднитроалкены
3.3 Установление роли кислорода в образовании целевых продуктов
3.4 Предполагаемая схема механизма иоднитрования, включающая образование 1-ТЧ02
3.5 Спектральные характеристики продуктов иоднитрования
алкинов
3.6 Экспериментальная часть
Гл.4 Взаимодействие алкенов и кетонов с иодом и нитратами щелочных металлов в уксусной кислоте.
4.1 Изучение влияния природы и соотношения реагентов на выход изомеров нитростильбена
4.2 Реакции 12 или Г и N03'-аниона с кетонами
4.3 Экспериментальная часть
Гл. 5 Исследование реакций иода и иодид-аниона с нитратами в уксусной кислоте расчетным и экспериментальным методами.
5.1 Расчеты эдс и АИ изучаемых реакций
5.2 Экспериментальное доказательство образования N02 в реакции

иода с нитратами в уксусной кислоте в присутствии субстрата и его
отсутствии
5.3 Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Приложение

галогензамещенные нитросоединения. Субстрат может содержать многие функциональные группы - -СООН, СООЯ, -С1Ч, -011, которые не мешают проведению реакции. В большинстве случаев, по-видимому, реакции идут по электрофильному механизму и происходит антиприсоединение, хотя имеются сообщения и о синприсоединении. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом Ж)+ -положительно заряженная часть молекулы присоединяется к более
гидрогенизированному атому углерода.
N02-0 (легко получаемый при взаимодействии хлорсульфоновой кислоты и высококонцентрированной NN02) присоединяется к олефинам, давая галогензамещенные нитросоединения [17]. Этот процесс носит свободнорадикальный характер. Группа N02 присоединяется к наименее замещенному атому углерода . Нитроилхлорид присоединяется и к тройным связям, приводя к ожидаемым 1-нитро-2-хлорзамещенным олефинам [ 18 ].
Рассмотрение механизма, основанное на анализе продуктов приводит к выводу, что реакция начинается с (возможно двусторонней ) атаки N02 на двойную связь, образуя более стабильный радикальный интермедиат. В присутствии 12(Вг2 или СЬ) нитроалкильный радикал образует 2-галоген-1-нитроалкан. Этот механизм объясняет двойную реакционноспособность и наблюдаемую региоселективность изучаемых реакций.
1.3 Действие органических и неорганических нитритов, нитратов и иода на
енолизирующиеся кетоны.
1.3.1 Способы получения а-нитрокетонов
Нитрокетоны - аналоги природных антибиотиков, многие из них обладают фунгицидной активностью.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.085, запросов: 962