Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Новые реакции и реагенты функционализации сопряженных арилзамещенных этиленов и ацетиленов

  • Автор:

    Юсубов, Мехман Сулейман оглы

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Томск

  • Количество страниц:

    220 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Глава 1. Реагенты на основе ДМСО в синтезе 1,2-дикетонов
1.1. ЯВг-ДМСО в новых реакциях окисления
1.1.1. НВг-ДМСО - реагент селективного окисления диарилэтиленов
1.1.2 Особенности окисления стирола и фенилацетилена НВг или Вг2в ДМСО
1.1.3.Окисление вицинальных дибромидов и бромгидринов
1.1.4. Окисление диолов и эпоксидов
1.1.5. Окисление кетонов •
1.2. 12-ДМСО - как новый окислитель кратных связей
1.2.1. Окисление алкенов и алкннов
1.2.2. Особенности окисления стерически затрудненых алкинов
1.3. РсЮ2(Р(1/С)-ДМСО новый реагент мяг кого окисления
1.3.1. Окисление диарилацетиленов
1.3.2. Исследование окисления алкиларилацетиленов и диалкилацетиленов
Глава 2. Реагенты на основе серной кислоты и серного ангидрида в синтезе 1,2-дикетонов и сультонов
2.1. Окисление алкенов и вицинальных дибромидов серной кислотой
2.2. Новая реакция фенилацетилена с Н2804 и 80ч с образованием 4,6-дифенил-1,2-оксатиин-2,2-диоксида
Глава 3. Дистирилбензол в органическом синтезе
3.1. Синтез транс-транс-1,4-дистирилбензола
3.2. Окисление 1,4-дистирилбензола до бис- 1,2-дикетона
3.3. Закономерности реакции сопряженного электрофильного присоединения к 1,4-дистирилбензолу
3.4. Селективная функицонализация 1,4-дистирилбензола в бис-эпоксид, бис-диол, бис-дихлорциклопропан
Глава 4. Иод или иодид калия в присутствии нитратов металлов как удобный иодирующая и иоднитрующий реагент
4.1. Нитраты в реакции иодирование ароматических соединений
4.2. Иоднитрование алкенов и алкинов
Глава 5. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
Список литературы

Одним из путей развития органического синтеза является поиск новых реакций и реагентов для селективной функционализации органических молекул с целью разработки новых эффективных методов получения важнейших групп органических соединений. Чрезвычайно интересной группой соединений являются 1,2-дикетоны и 1,2,3-дикетоны (в особенности - в ароматическом ряду), которые являются высоко реакционноспособными соединениями и служат полезными полупродуктами в органическом синтезе и мономерами для получения термостойких полимеров. Очевидно, что задача получения вицинальных дикетонов и родственных им поликетонов может быть наиболее просто решена с йтюльзовапием в качестве исходных соединений соответсвующих арилэтиленов и арилацетиленов, которые являются легко доступными соединениями и получаются в результате разнообразных реакций конденсации, техника осуществления которых разработана достаточно хорошо. Однако среди огромного количества химических превращений кратных связей проблема их селективного превращения до 1,2-дикарбонильных функций является одной из наименее исследованных. Хотя для нетерминальных ацетиленов существуют ряд надежных реагентов окисления до 1,2-дикетонов, тем не менее многие из этих реагентов не селективны, дороги, ядовиты, чувствительны к влаге, и все это создает порой непреодолимые препятствия при их использовании. Что касается других 1,2-бифункциональных производных, то методы их приготовления из соответствующих ацетиленовых производных также весьма ограничены. Плохо разработан вопрос прямого и селективного превращения алкенов в 1,2-дикарбонильные соединения. В своей монографии Алан Хейнс писал [1): “Существуют, по-видимому, немного надежных методов прямого превращения алкенов в 1,2-дикарбонильные соединения”. К ним относятся, как отмечают авторы моно-

(100). В MC проявляются и другие пики, характеризующие структуру соединения 90 -205/203 [М - Вг - СО]+ (19), 189/187 [С6Н4Вг07]+ (10), 151 [М - 2Br - 1J+ (6). Дополнительная информация о молекулярном ионе содержится в MC ХИ соединения 90. В спектре имеется пик 315 [М + 11 небольшой интенсивности, триплет- 314/312/310 [М]+ (95), пик максимальной интенсивности соответствует фрагменту [М -С1Ь|+ 299/297/295 (100), остальные три пика интенсивностью около 10% соответствуют фрагментам с отщеплением одного и двух атомов брома от молекулярного иона и иона максимальной интенсивности.
В соотвегствии с наличием в структуре циклопентеиона 91 трех атомов брома его молекулярный ион в спектре MC представляет собой следующий симметричный квартет 366 (18)/364 (51)/Зб2 (52)/360 (19) В спектре содержатся ионы отвечающие потере одного, двух и трех атомов брома - 285 (9)/283 (18)/281 (9) [М - Вг]+, 204 (22)/202 (25) [М - 2Вг]+, 203 (22)/201 (23) [М - 2Вг - 1]+, 123 (25) [М - ЗВг]+, а также следующие информативно ценные фрагменты: 351/349/347/345 [М - СНД+, 229/227/225 [С5Н7Вг2]+ (37), 147/145 [СДДВг]' В MC ХИ обнаруживаются три основных пика - молекулярный ион 365/363/361/359 [М - 1]+, 447/445/443/441/439 [М + Вг]+, 284/282/280 [М - 2 Вг]+.
Образование циклогексадиенона 90, логично объясняется последовательностью превращений, показанных на схеме 9.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Название работыАвторДата защиты
Взаимодействие производных 4,5-дигидро-1H-имидазол-3-оксида с алкинами Попов, Сергей Александрович 2006
Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов Береснев, Вячеслав Александрович 2010
Индуцированное хлорирование хлоралканов C2 Соколов, Александр Борисович 1998
Время генерации: 0.097, запросов: 962