Монотиооксамиды в органическом синтезе

• Автор: Косарев, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 112 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ
Глава I. Реакции тиоамидной группы с Л-нуклеофилами (литературный обзор)
1.1. Строение монотиооксамидов
1.2. Реакции монотиооксамидов с аминами
1.3. Взаимодействие тиоамидов с У-нуклеофилами
1.3.1. Взаимодействие тиоамидов с аммиаком, первичными и вторичными аминами
1.3.2. Взаимодействие тиоамидов с третичными аминами
1.3.3. Образование циклических продуктов при взаимодействии тиоамидов с диаминами
1.3.4. Взаимодействие тиоамидов с гидроксиламином
1.3.5. Взаимодействие тиоамидов с гидразинами и гидразидами
I.3.7. Взаимодействие тиоамидов с органическими и неорганическими азидами
Глава II. Синтез производных щавелевой кислоты и гетаренкарбоксамидов на основе
продуктов взаимодействия монотиооксамидов с Л-нуклеофилами
(обсуждение результатов)
II. 1. Синтез исходных монотиооксамидов
II.2. Взаимодействие монотиооксамидов с аминами
И.З. Взаимодействие монотиооксамидов с гидразидами
11.4. Синтез карбамоиламидоксимов
11.5. Установление строения монотиооксамидов
11.6. Синтез 3-карбамоил-1,2,4-оксадиазолов и изучение их взаимодействия
нуклеофилами
11.7. Синтез карбамоилгидроксимоилхлоридов
11.8. Взаимодействие гидроксимоилхлоридов с нуклеофилами
II.8.1. Синтез производных щавелевой кислоты
II. 8.2. Синтез гетаренкарбоксамидов
II.9. Испытание карбамоиламидоксимов на биологическую активность
Глава III. Экспериментальная часть
III. 1. Взаимодействие N(0) -арилтиооксамидов с первичными и вторичными аминами
Ш.2. Взаимодействие ЛУСфарилтиооксамидов с метиламином
Ш.З. Взаимодействие АУСфарилтиооксамидов с этилендиамином
Ш.4. Взаимодействие монотиооксамидов с 1,3-диаминопропаном
III. 5. Взаимодействие хлорацетамидов с этилендиамином и элементной серой
Ш.6. Взаимодействие ЛфОфарилтиооксамидов с гидразидами
Ш.7. Взаимодействие ЛфЦ)-арилтиооксамидов с гидроксиламином
III.8. Взаимодействие карбамоиламидоксимов с хлорангидридами кислот
Ш.9. Взаимодействие 3-карбамоил-1,2,4-оксадиазолов с аминами
111.10. Взаимодействие карбамоиламидоксимов с нитритом натрия в присутствии соляной
кислоты
III. 11. Взаимодействие карбамоиламидоксимов с нитритом натрия в присутствии уксусной
кислоты
111.12. Взаимодействие карбамоиламидоксимов с нитритом натрия в присутствии серной
кислоты
111.13. Взаимодействие карбамоилгидроксимоилхлоридов с нуклеофилами
IV. ВЫВОДЫ
V. Список литературы
VI. Приложение
Выражаю искреннюю благодарность моему научному руководителю, доктору химических наук Владимиру Николаевичу Яровенко за предоставленную возможность работать над интересной темой, постоянное внимание, ценные советы и помощь при выполнении диссертационной работы. Сердечно благодарю также кандидата химических наук Игоря Викторовича Заварзина за ценные советы, помощь и поддержку.
N2 = 11НСН2СН=СН2 (2е);ЫН—<] (Я, 0; ЫН(СН2)5Ме (2д);
(2И) ; ЫНМе (2рк); Ы(Е1)2 (21); г/ (2т-о)
Оказалось [64], что переамидирование более гладко проходит под действием первичных аминов, чем при использовании вторичных аминов. Следует отметить, что эти реакции дополняют разработанный нами ранее метод получения монотиооксамидов [63] и, несмотря на дополнительную стадию, позволяют в ряде случаев получать монотиооксамиды с более высокими выходами.
Найденные мягкие условия переамидирования использовались нами при изучении взаимодействия монотиооксамидов с диаминами.
Следует отметить, что переамидирование под действием диамина может сопровождаться, за счет эффекта сближения, и реакцией по тиокарбонильной группе, что расширяет возможности тиоамидного фрагмента монотиооксамидов и позволяет синтезировать различные гетероциклические соединения, в том числе имидазолины и 1,4,5,6-тетрагидропиримидины.
Известно, что производные имидазолина находят применение в синтезе ингибиторов коррозии [65,66] и биологически активных веществ, например, 2-карбамоилимидазолины, обладающие антигипертензивными свойствами [67].