Взаимодействие пропаргилгалогенидов с CH-кислотами в основных и кислых средах

• Автор: Грицай, Наталия Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 121 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Аналитический обзор
1.1. Пропаргилгалогениды в реакциях алкилирования
1.1.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с азотсодержащими органическими реагентами
1.1.1.1. Методы синтеза пропаргиламинов
1.1.1.2. Взаимодействие бромистого пропаргила с азотсодержащими гетероциклами
1.1.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с элементоорганическими соединениями
1.1.2.1. Пропаргилгалогениды в реакциях с фосфоросодержащими органическими реагентами
1.1.2.2. Пропаргилгалогениды в реакциях с серосодержащими органическими реагентами
1.1.2.3. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с металооргани-ческими реагентами
1.1.3. Пропаргилгалогениды в реакциях С-алкилирования
1.1.3.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами
1.1.3.2. Другие реакции С-алкилирования
1.1.4. Пропаргилгалогениды в реакциях О-алкилирования
1.2. Реакции пропаргилгалогенидов с участием кратной связи
1.2.1. Реакции присоединения по тройной углерод - углеродной связи пропаргилгалогенидов
1.2.2. Полимеризация галогеналкинов
2. Обсуждение результатов
2.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами в
основных средах
2.1.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с 0-дикарбонильными соединениями
2.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с азотсодержащими СН-кислотами
2.1.2.1. Реакции пропаргилгалогенидов с цианацетами-дом
2.1.2.2. Взаимодействие 1-триметилсили-3-хлор-1-пропина с бензоилнитрометаном
2.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами в кислых средах
2.3. Строение основных групп синтезированных соединений
2.3.1. Исследование строения продуктов алкилирования масс-спектральным методом анализа
2.3.2. Исследование строения 3,5-дизамещенных изоксазо-

3. Экспериментальная часть
3.1. Методы анализа и идентификация синтезированных соединений
3.2. Исходные вещества и растворители
3.3 Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с СН-
кислотами в основных средах
3.3.1. Получение 5,5-ди-(3-триметилсилил-2-пропинил-)2,2-диметил -1,3-диоксан-4,6-дионона
3.3.2. Получение 2,2-ди-(3-триметилсилил-2-пропинил-)5,5-диметил-1,3-циклогександиона и 2-(3-триметилсилил-2-пропинил-)5,5-диметил-1,3-циклогександиона
3.3.3. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом (димедон)
3.3.4. Получение 2-(3-триметилсилил-2-пропинил-)2-фенил-1,3-индандиона
3.3.5. Получение 2-пропинил-2-фенил-1,3-индандион
3.3.6. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с 2,4-пентандионом
3.3.7. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с 2,4-пентандионом
3.3.8. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с циа-нацетамидом
3.3.9. Взаимодействие 3-(хлор)-бром-1-пропина с цианацетами-дом
3.3.10. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1 -пропина с бензоилнитрометаном (а- нитроацетофенон)
3.3.11. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с иодом в присутствии триэтиламина
3.3.12. Получение периодида 1-триметилсилил-3-хлор-1-
пропина
3.3.13. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с бензоилнитрометаном (а- нитроацетофенон)
3.4. Взаимодействие замещенных алкинов с СН-кислотами в кислых средах
3.4.1. Взаимодействие 1-тримегилсилил-3-хлор-1-пропина с бензоилнитрометаном
3.4.2. Получение 4,5-дибензоилфуразана
3.4.3. Получение 5-бромметил-З-бензоилизоксазола
3.4.4. Получение 5-хлорметил-З-бензоилизоксазола
3.4.5. Получение 5-триметилсилил-З-бензоилизоксазола
3.4.6. Получение 5-фенил-З-бензоилизоксазола
3.4.7. Получение 5-фенил-3-(4-нитробензоил)-изоксазола
3.4.8. Получение 5-хлор-З-метоксиизоксазола
3.4.9 . Взаимодействие 3-хлор-1-пропина с нитрометаном
3.4.10. Взаимодействие триметилсилилэтина (триметилсили-ацетилена) с нитрометном
Выводы
Список использованной литературы
Приложение
(Изо-СзН70)2Р(0) - (С1 или Вт) КОН под действием основания (КаНСОз или (СгНзК) образует окись нитрила, которая является устойчивой при температуре ниже О °С (при комнатной температуре К-оксид полимеризуется) {78]. Взаимодействие образовавшейся К-окиси с пропаргилбромидом протекает в среде абсолютного эфира в течение 5 часов при О °С в присутствии триэтиламина по схеме:
Изоксазолы получаются также в среде абсолютного эфира при пониженной температуре (1 - 4 °С) в присутствии триэтиламина в течение 5 часов [79].
К -оксид выделяется из этилхлороксимацетата.
Процесс 2+4 циклоприсоединения описан в работе [80] и протекает по схеме:
(изо-СзНтО)2Р(0)С=К ++>СГ + ВгСШОСН

Р(изоС3Н70)2

К-С=К+-Ю- + ВгСНгОСН
С1СН2СЬСН + 0=СТо1К