Действующая цена700 250 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Взаимодействие сопряженных алкадиенов с алкильными реактивами Гриньяра в присутствии солей и комплексов никеля

  • Автор:

    Викторов, Николай Борисович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    197 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Взаимодействие алкильных реактивов Гриньяра с двойными связями углерод-углерод
1.1. Некаталитическое взаимодействие
1.1.1. Взаимодействие с алкенами
1.1.2. Взаимодействие с сопряженными алкадиенами
1.1.3. Взаимодействие с высокосопряженными соединениями
1.1.4. Внутримолекулярное взаимодействие
1.2.Каталитическое взаимодействие
1.1.1. Взаимодействие с алкенами
1.1.2. Взаимодействие с сопряженными алкадиенами
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Взаимодействие алкильных реактивов Гриньяра с сопряженными алкадиенами в присутствии солей и
комплексов никеля
2.1.1. Взаимодействие с 1,3-бутадиеном
2.1.2. Взаимодействие с 1-замещенными бутадиенами
2.1.3. Взаимодействие с 2-замещенными бутадиенами
2.1.4. Взаимодействие с ди- и полиалкилзамещенными бутадиенами
2.2. Характер процессов, протекающих в системе алкильный реактив Гриньяра—сопряженный диен-катализатор
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы анализа
3.2. Получение магнийорганических соединений

3.3. Получение исходных диеновых углеводородов
3.4. Приготовление катализаторов
3.5. Каталитическое взаимодействие алкильных
реактивов Гриньяра с сопряженными алкадиенами
3.5.1. Реакции с бутадиеном
3.5.2. Реакции с 1-замещенными бутадиенами
3.5.3. Реакции с 2-замещенными бутадиенами
3.5.4. Реакции с ди- и полизамещенными
бутадиенами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Магнийорганические соединения со времени открытия (1900 г.) и последующего изучения Гриньяром быстро приобрели исключительно важное значение в препаративной органической химии как мощные орудия синтеза, позволяющие получать огромное разнообразие соединений с различными функциональными группами. Касаясь универсальности этого метода, Гриньяр писал: "Подобно хорошо настроенной скрипке, магнийорганические соединения под опытными пальцами могут дать звучание все новым неожиданным и более гармоничным аккордам."
Тем не менее, для взаимодействия магнийорганических соединений с субстратами существует ряд ограничений. Так, например, взаимодействие реактивов Гриньяра с кратными связями углерод-углерод в умеренных условиях вообщем нехарактерно. Вместе с тем известно, что в присутствии некоторых солей и комплексов переходных металлов может иметь место присоединение реактивов Гриньяра к кратным связям, или же другие превращения.
Взаимодействие органических соединений магния с непредельными сопряженными соединениями в течение ряда лет изучается в нашей лаборатории кафедры органической химии С.-Петербургского Технологического института. Так, например, было показано, что углеводороды с сопряженной системой двойных и тройных связей способны к каталитическому присоединению галогенидов арилмагния по тройной связи в присутствии солей и комплексов металлов VIII группы. Из работ Н.Д. Гомащенковой, JI.M. Зубрицкого и A.A. Петрова следует, что основным направлением взаимодействия сопряженных диеновых углеводородов с арилмагнийгалогенидами в присутствии катализаторов являются образование арилзамещенных алкадиенов и продуктов их частичного восстановления, а также аддуктов 2:1.
Таким образом, к настоящему времени хорошо известно каталитичес-

Простые эфиры дают меньшую региоселективность, также как и замена растворителя с эфира на ТГФ. Интересно отметить, что н-алкильные радикалы присоединяются в виде вторичных радикалов (ВиМ§'С1 дает после реакции втор-бутильный фрагмент). Предложен подробный механизм реакции, объясняющий эти закономерности [108].
Более подробно реакции олефинов, имеющих соседний а- или /3-гетероатом, в данном литературном обзоре не рассматриваются.
1.2.2. Взаимодействие с сопряженными алкадиенами
В 1962 г. в сообщении [80] об успешном проведении реакции гидро-магнезирования олефинов с помощью системы .'РгМВг—ТйСЦ было отмечено, что бутадиен и изопрен в тех же условиях реагируют, но дают сложную смесь продуктов с малым выходом. Однако в 1980 г было показано [109], что взаимодействие РгМС1 с сопряженными алкадиенами (бутадиен, изопрен, мирцен) проходит в присутствии Ср2Т1С12 с образованием аллильных реактивов Гриньяра "с прекрасными выходами” (взаимодействие было запатентовано [110]):
1,2-Диены не вступают в эту реакцию. Для объяснения взаимодействия был предложен механизм с участием титан-гидридного интермедиата:

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.095, запросов: 962