Строение и реакционная способность нитро-, хлорсодержащих моно- и двуядерных ароматических соединений

• Автор: Орлова, Татьяна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 96 с. : ил.

Содержание

Введение
1. Литературный обзор
1.1. Превращения 1,1,1 -трихлорэтановой группы
1.2. Нуклеофильное замещение хлора в бензольном ядре
1.3. Нитрит натрия как амбидентный агент
1.4. Восстановление нитроаренов соединениями элементов переменной степени окисления
1.5. Закономерности восстановления ншгроароматических соединений хлоридом титана III
2. Химическая часть
2.1. Региоселактивность преобразования функций в полиядерных га-логенароматических соединениях
2.1.1. Взаимодействие 1,1,1 -трихлор-2,2-бис (4-хлорфенил)этана и его нитрозамещенных с гидроксидами щелочных металлов в среде амидных растворителей
2.1.2. Взаимодействие 4,4’-дихлорбензофенона и его нитрозамещенных с гидроксидами щелочных металлов в среде амидных растворителей
2.1.3. Взаимодействие 1,1,1 -трихлор-2,2-дифенилэтана, и его нитро- и хлорзамещенных с нитритами щелочных металлов в среде амидных растворителей
2.1.4. Интерпретация данных по взаимодействию хлор-и нитропроизводных трихлордифенилэтанов и бензофенонов с различными реагентами
2.2. Кинетические закономерности восстановления нитрогруппы в

ароматических соединениях хлоридом титана (III)
2.2.1. Условия проведения кинетических исследований с учетом эффекта пересольватации восстанавливающего агента - хлорида титана (III)...;
2.2.2. Установление констант скоростей промежуточных стадий восстановления нитробензола хлоридом титана (III)
2.2.3. Интерпретация результатов по исследованию влияния различных факторов на региоселективность моновосстановления 2,4-динитрохлорбензола на основе полученных кинетических данных
3. Экспериментальная часть
3.1. Исходные продукты
3.2. Методика проведения эксперимента
3.3. Спектральные характеристики нитро- и хлорпронзводыых 1.1,1-
трихлордиарилэтанов, 1,1-дихлордиарилэтиленов и бензофенонов
Выводы
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность. Тенденции развития современной науки и производства требуют наличия мощной базы материалов и реактивов. Разнообразие требуемых свойств, как для конструкционных материалов, так и для химических продуктов предполагает широкий выбор используемых структур. Поэтому на протяжении уже длительного времени сохраняется устойчивый интерес к исследованиям в области синтеза и свойств полифункциональных ароматических соединении, которые используются в качестве полупродуктов и мономеров для конструкционных материалов [1,2], красителей [3], светочувствительных компонентов [4], биологически активных веществ [5] и др
С этой точки зрения весьма перспективными являются двуядерные ароматические соединения, содержащие 1,1,1-трихлорэтановую мостиковую группу. Высокая реакционная способность указанной мостиковой группы, возможность введения и преобразования различных функций в бензольных кольцах позволяют получать широкий ряд весьма разнообразных по структуре и свойствам ароматических соединений многоцелевого назначения. Однако наличие в исходных продуктах большого числа реакционных центров ставит задачу установления атакуемых групп для различных типов реакций и установление характеристик структуры, определяющих протекание химического процесса по тому или иному центру.
В представленной работе рассмотрена зависимость и направление протекания реакций галоген- и нитропроизводных 1,1,1-трихлор-2,2-бис(фенил)этана с нитритами и гидроксидами щелочных металлов от характеристик структуры субстрата. Наличие в исследуемых соединениях одной или нескольких нитрогрупп делает возможным

При проведении процесса в автоклаве при 200...220 °С в присутствии СиС1 и мольном соотношении реагентов субстрат : щелочь : СиС1 : амидный растворитель = 1:5-10:1-2:30-40 образуется соединение (8). ЯМР ’Н спектр полученного продукта (рис.2.8) состоит из двух дублетов с орт о-константой. Такой спектр протонного магнитного резонанса характерен для яара-замещенных соединений. Структура симметрична, и дублету в слабом поле (увеличение химического сдвига) соответствуют сигналы от протонов, находящихся в ортио-положении к электроноакцепторной - карбонильной группе (§=7.58 м.д.). Нас интересует другой заместитель, сдвигающий соседние протоны в более сильное поле (область с меньшим значением химического сдвига). В спектре ЯМР 'Н исследуемого продукта зарегистрирован дублет с орто-константой при химическом сдвиге, равном 8=6.54 м.д., это заместитель с электронодоиорньши свойствами, а синглет при химическом сдвиге, равном 3,0 м.д. и по интегральной интенсивности равный 12 протонным единицам, подтверждает, что это Н,М-диметиламиногруппы. Таким образом, спектроскопией ЯМР !Н доказано, что в указанных условиях образуется 4,4’-М,М-диметиламинобензофенон - соединение 8 ( схема 2.4).
СИ, сн,
I з ! з
М, утя н,с г сн,
схд
ДМФА

Схема
Наличие нитрогрупп в 3,35~динитро-4,4’-дихлорбеызофеноне позволяет провести реакцию с амидным растворителем в присутствии