Синтез и некоторые реакции ферроценил-, ртуть- и сульфосодержащих тетразолов

• Автор: Красникова, Елена Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Липецк
• Количество страниц: 146 с. : ил.

Оглавление

Введение
Глава I
Новые методы синтеза и свойства тетразолов
(Литературный обзор)
1.1. Методы получения тетразолов
1.1.1. Синтез 1 -замещенных тетразолов
1.1.2. Синтез 2-замещенных тетразолов
1.1.3. Синтез 5-замещенных тетразолов
1.1.4. Синтез 1,5-дизамещенных тетразолов
1.1.5. Реакции тетразолов как путь к получению их новых производных
1.1.5.1. Электрофильное замещение по атому углерода тетразольно-
го цикла
1.1.5.2. Нуклеофильное замещение по атому углерода тетразольного цикла
1.1.5.3. Реакции по атомам азота тетразольного цикла
1.1.5.3.1. Алкилирование
1.1.5.3.2. Ацилирование и имидоилирование
1.1.5.3.3. Силилирование, фосфорилирование, сульфонирование
1.1.6. Соли тетразолия
1.1.7. Реакции замещенных тетразолов в боковой цепи
1.2. Физико-химические свойства тетразолов
1.2.1. Электронное строение
1.2.2. Дилольные моменты
1.2.3. УФ и ИК спектры
1.2.4. Спектры ЯМР

1.2.5. Масс-спектры
1.2.6. Кислотно-основные свойства
Г лава II
Синтез и некоторые реакции ферроценнл-, ртуть- и сульфосодержащих тетразолов
(Обсуждение результатов)
2.1. а-Ферроценилалкилирование тетразола и его 1-замещенных производных в двухфазных системах
2.2. а-Ферроценилалкилирование 1,5-дизамещенных тетразолов
2.3. Синтез тетразолилсодержащих солей а-ферроценилкарбокатио-

2.4. Новые реакции меркурирования тетразола и его 1-замещенных трифторацетатом ртути(П)
2.5. Взаимодействие диоксансульфотриоксида с 1-фенилтетразо-

Глава III
Экспериментальная часть
3.1. Экспериментальная часть к разделу 2.1. (табл. 1,2)
3.2. Экспериментальная часть к разделу 2.2. (табл. 3, 4)
3.3. Экспериментальная часть к разделу 2.3. (табл. 5, 6)
3.4. Экспериментальная часть к разделу 2.4. (табл. 7, 8)
3.5. Экспериментальная часть к разделу 2.5. (табл. 9, 10)
IV. Выводы
Литература

Введение
Химия гетероциклических соединений составляет значительную часть всей органической химии в целом. Особое место среди них в ряду пятичленных азотсодержащих гетероциклов занимают тетразолы, содержащие предельно возможное число атомов азота в цикле - четыре - и, обладающие в определенной степени ароматическими свойствами. По сравнению с другими азотсодержащими гетероциклами для этих соединений характерны более высокие значения энергии делокализации [1], и распределение зарядов в тетразолах [2] также существенно различается. Кроме этого заметные различия наблюдаются в дипольных моментах, теплотах образования и кислотно-основных свойствах [1]. Указанные особенности, несомненно, оказывают существенное влияние на химические и физические свойства тетразолов, которые интенсивно исследуются в последние десятилетия [1,3-6]. Повышенный интерес к тетразолам также обусловлен возможностью их широкого практического применения [7]. В медицине -это высокоэффективные антибиотики, антиаллергены, антигипертензив-ные и противогрибковые препараты; в сельском хозяйстве - гербициды и регуляторы роста растений; в фотографии - вещества, регулирующие процессы проявления, улучшающие качество и устойчивость изображений; в аналитической химии - реагенты для определения тяжелых металлов; в области техники - взрывчатые вещества, компоненты высокоэнергетических топлив и газогенерирующих составов различного назначения. Столь широкий диапазон возможностей практического использования производных тетразола, их интересные химические свойства делают исследования в этом направлении весьма актуальными как в научном, так и в прикладном отношении. Тем более, что химические свойства 1-монозамещенных тетразолов, в отличие от 5-замещенных, изучены недостаточно. Литтть в последние годы, благодаря разработке удобных методов получения

Полученные соединения устойчивы в обычных условиях, однако, при нагревании в разбавленном растворе соляной кислоты 1Ч-фенильных производных происходит перегруппировка, приводящая к более термодинамически устойчивым 2-(4-аминобензил)-5~арилтетразолам с выходами 54-56% [96]. Механизм данной перегруппировки реализуется благодаря амбидентной природе анилина, в результате чего могут образовываться два ряда соединений - продукты К- и С-сочетания.

М-Гидроксиметил-5-арилтетразолы также вступают в реакции с С-нуклеофилами - 2,6-диметилфенолом, 4-бромацетофеноном [96]. В этом случае реагенты взаимодействуют в более жестких условиях при нагревании в уксусной кислоте.

Чс—N Го Птт , ЧС=Ы
« + к н Ж ксН2*>

Л1 = 3,5-(СН3)2-4-ОН-С6Н2, 4-В1€6Н4-СО-СН2
Достаточно перспективным методом получения 2,5-дизамещенных тетразолов оказалась реакция Манниха, в которой ЫН-группа тетразольно-го ядра является кислотной. Впервые данная реакция была описана в работе [97], в которой установлено, что тетразол и 5-метилтетразол вступают в реакцию Манниха с морфолином в мягких условиях. Затем, в тех же условиях, было осуществлено аминометилирование 5-арилтетразолов с не-