Синтез производных 4-бром-5-нитрофталонитрила

• Автор: Ивановский, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 150 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1Л Реакция нуклеофильного замещения в синтезе ароматических
соединений
LEI Влияние строения субстрата-электрофила
1Л .2 Влияние строения реагента-нуклеофила
1Л .3 Влияние растворителя
1Л .4 Случаи катализа под действием основания в БдАг-реакциях
1.2 Использование ароматических соединений в качестве
электрофилов в реакции нуклеофильного замещения
1.2Л Использование электрофилов с высокой реакционной

способностью
1.2.2 Использование электрофилов с низкой реакционной
способностью
1.3 Нитрофталонитрилы - перспективный класс полупродуктов для синтеза практически полезных веществ
1.3.1 Синтез и свойства полиэфиримидов
1.3.2 Синтез и свойства фталоцианинов
1.3.3 Синтез и свойства гексазоцикланов и полигексазоцикланов
1.4 4-Бром-5-нитрофталонитрил
1.5 Заключение
2 ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1 Получение 4-бром-5-нитрофталонитрила
2.1. Нитрование 4-бромфталимида
2.1.2 Амидизация 4-бром-5-нитрофталимида
2.1.3 Дегидратация 4-бром-5-ниторфталамида
2.2 Реакции нуклеофильного ароматического замещения атома
брома в 4-бром-5-нитрофталонитриле
2.2.1 Реакции с Б-нуклеофилами
2.2.2 Реакции с О-нуклеофилами
2.2.3 Реакции с 14-нуклеофилами
2.2.4 Реакции с азотсодержащими гетероциклическими соединениями кислого характера
2.2.5 Квантово-химические расчеты с-комплексов 4-бром-5-
нитрофталонитрила с аминами и азотсодержащими гетероциклическими соединениями
2.2.6 Обобщение
2.3 Реакции нуклеофильного ароматического замещения
нитрогруппы в Б, О, Ы-замещенных тио-, гидрокси- и аминонитрофталонитрилах
2.3.1 Замещение нитрогруппы в Ы-замещенн ых 4-амино-5-нитрофталонитрилах
2.3.1.1 Реакции с Б-нуклеофилами
2.3.1.2 Реакции с О-нуклеофилами
2.3.1.3 Реакции с Т4-нуклеофилами
2.3.2 Замещение нитрогруппы в О-замещенных 4-гидрокси-5-
нитрофталонитрилах
2.3.2.1 Реакции с Б-нуклеофилами
2.3.2.2 Реакции с О-нуклеофилами
2.3.2.3 Реакции с И-нуклеофилами
2.3.3 Замещение нитрогруппы в Б-замещенных 5-тио-4-нитрофталонитрилах
2.3.4 Обобщение
2.4 Гидролиз нитрильных групп в производных БНФН
2.4.1 Гидролиз нитрильных групп в О, Ы-замещенных гидрокси-или аминонитрофталонитрилах
2.4.2 Гидролиз нитрильных групп в диарилоксифталонитрилах и Ы-замещенных аминоарилоксифталонитрилах
2.5 Синтез аминофталевых кислот - производных 4-бром-5-нитрофталонитрила
2.6 Исследование возможных областей практического применения синтезированных соединений
2.6.1 Мономеры для термостойких полиимидов
2.6.2 Полупродукты для оптической техники
2.6.3 Фталоцианины
2.6.4 Диазокрасители на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила...78 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Исходные вещества, растворители, катализаторы
3.2 Методики экспериментов по определению наиболее эффективных условий получения 4-бром-5-нитрофталонитрила
3.2.1 Реакция нитрования 4-бромфталимида
3.2.2 Реакция амидизации 4-бром-5-нитрофталимида
3.2.3 Реакция 4-бром-5-нитрофталамида
3.3 Методики синтеза, выделения синтезированных соединений
3.4 Методики аналитического контроля
3.4.1 Ртутная полярография
3.4.2 Потенциометрическое титрование
3.4.3 Хроматография
3.4.4 Спектроскопия
3.5 Идентификация синтезированных соединений
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

органические полупроводники [92], сенсибилизаторы в электрофотографии [93] и т. д. Строение МРс представлено на схеме

RrR4= -Н, -Hal, -N02, -ОН, -OAlk, -OAr, -NH2, -S03H, -Ar, -Alk и др.
Схема
Синтез Рс и ряда его МРс впервые представлен Линстедом с сотрудниками [94-98]. Методики получения этих соединений подробно приведены в обзорах, монографиях [89, 90, 99, 100]. Особенностью синтеза МРс является то, что их редко получают из готового фталоцианинового лиганда. Чаще всего получение МРс осуществляют из промежуточных продуктов (фталогенов) в присутствии источников ионов металлов (темплатный синтез). Возможный механизм образования МРс из простых структурных единиц предложен Бородкиным [101].
Из известных способов получения МРс можно выделить следующие:
- конденсацию фгалевого ангидрида с мочевиной и солями металлов в среде инертного растворителя или в расплаве (“мочевинный способ”);
- конденсацию фталонитрила с металлами или их солями (“нитрильный способ”);
- взаимодействие о-дигалоидных замещенных бензола с цианидами металлов или о-цианбензамида с металлами или солями металлов;