Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Реакции электрофильной гетероциклизации функционализированных арилгидразонов
  • Автор:

    Зверева, Екатерина Евгеньевна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Екатеринбург

  • Количество страниц:

    134 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ГИД РАН) НО В С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ (АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Алкилирование
1.2. АРИЛИРОВАНИЕ
1.3. Ацилирование
1.4. Реакции гидразонов с другими карбонильными соединениями
1.4.1. Реакции гидразонов с альдегидами и кетонами
1.4.2. Реакции с ортоэфирами
1.4.3. Реакции а-галогенокетонов
1.4.4. Реакции с изоцианатами и изотиоцианатами
1.4.5. Реакции конденсации гидразонов с нитрилами
1.5. Реакции функциональных групп гидразонов с электрофилами
1.5.1. Реакции производных 2-арилгидразоноацетгидразида
1.5.2. Амидины и гидроксиламины, сопряженные с арилгидразонной группой
1.5.3. Трифенилфосфоранилгидразоны
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АРИЛГИДРАЗОНОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ АГЕНТАМИ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)
2.1. Синтез функционализированных арилгидразонов
2.2. Реакциигетероциклизацни
арилгидразоноцианоацетамидов
2.2.1. Реакции алкилирования и аршшрования
2.2.2. Реакции с ортоэфирами
2.2.3. Реакции арилгидразоноцианоацетамидов с IV,IV-
диметилформамидодиметилацеталем
2.3. Реакции гетероциклизации арилгидразоноамидоксимов
2.3.1. Взаимодействие арилгидразоноамидоксимов с ортоэфирами
2.3.2. Реакции гетероциклизации О-замещенных гидразоноамидоксимов с ортоэфирами
2.3.3. Взаимодействие арилгидразоноамидоксимов с пентафторпиридином
2.4. Синтез конденсированных гетероциклических систем на основе
АРИЛГИДРАЗОНОВ
2.5. РЕАКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ КАРБОКСАЗИДОГИДРАЗОНОВ и их ПРОИЗВОДНЫХ
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез функционализированных арилгидразонов
3.2. Реакции алкилирования и арилирования арилгидразоноцианоацетамвдов
3.3. Реакции гетероциклизации арилгидразоноцианоацетамидов с
ОРТОЭФИРАМИ и ДИМЕТИЛАЦЕТАЛЕМ
3.4. Реакции гетероциклизации арилгидразоноамидоксимов
3.5. Синтез конденсированных гетероциклических систем на основе арилщцразопиразолонов
3.6. Реакции гетероциклизации карбоксазидогидразонов и их производных
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ
Арилгидразоны известны уже более 100 лет, но до сих пор они привлекают внимание химиков-синтетиков. Такой интерес связан не только с их доступностью в синтетическом плане, но и с теми интересными химическими, физическими и биологическими свойствами, которыми они обладают. Известно, что гидразоны способны вступать в реакции с электрофильными, нуклеофильными агентами и радикалами, а также в реакции циклоприсоединения. Они являются удобными синтонами в синтезе разнообразных гетероциклических систем. Но, несмотря на многообразие превращений, которые использовались для модификации гидразонов, а также синтеза гетероциклических производных на их основе, реакции с такими эффективными электрофильными агентами, как ортоэфиры, галогенокетоны и галогенопиридины, для них практически не использовались.
Особый интерес в плане синтеза новых гетероциклов представляют функцио-нализированные гидразонопроизводные, содержащие наряду с гидразонной группой еще один или несколько нуклеофильных центров. При исследовании их реакций с би-электофилами возможна реализация различных направлений реакции циклизации с участием разных комбинаций нуклеофильных центров в зависимости от их реакционной способности, условий проведения реакции и природы используемого реагента. При этом последовательная защита наиболее реакционноспособных функциональных групп позволит изменять направление электрофильной атаки в исследуемых взаимодействиях и, в конечном счете, не только прогнозировать структуру образующихся продуктов, но и в некоторой степени управлять процессом гетероциклизации.
Все это делает актуальным исследование реакций функционализированных гидразонов с такими электрофильными агентами, как ортоэфиры, галогенокетоны и фторпиридин с целью синтеза новых азотсодержащих гетероциклических систем.
Новизна и научное значение работы заключается в том, что в результате проведенных исследований взаимодействия арилгидразонов, содержащих дополнительные функциональные группы (амидную, циано, этоксикарбонильную, амидок-симную, азидную и фрагмент аминопиразолона), с биэлектрофильными агентами, нами было показано, что в зависимости от строения используемого гидразона, природы реагента и условий проведения реакции могут быть получены как линейные структуры, так и продукты гетероциклизации.

Незамещенные по аминному атому азота гидразоны с ортоэфирами реагируют с образованием алкоксиазинов 256 [99, 100].
R’ RV .R
V=NNH, + RC(OAlk)3 >=N-N—< „
X 5 Х 256 ОАШ
Гидразон бегоальдегида с четырехкратным избытком этилортоформиата, в присутствии серной кислоты образует с 87% выходом этоксиметилиденгидразин [101].
Гидразоны кетогетероциклов типа 83, имеющие в а-положении NH-фрагмент, в этой реакции циклизуются с образованием конденсированных 1,2,4-триазолов 257 [102, 103].
2 “/” + w»
U 83 ' J"' 2S7
В этой реакции могут участвовать гидразоны бензимидазолона-2, бензотиази-нона-2, бензселеназолона-2, хинолона-2, производных пиримидинона-2, хиноксалино-на-2 и имидазопиридазинона-6 [104].
Бисгидразоны циклоалкан-(См)- i ,2-дионов 258 циклизуются с образованием дигидро-1,2,4,5,8,9,11,12-октааза-[14]-аннуленов 259 [105].

2 (CH2>r, I + 2НС(ОС2Н5)3 — (СН2)„ [ (СН2)п
''"'-""А

258 n=0,1,2 HNjN
М1,Ы2-Диметилбензгидразидогидразоны 260 циклизуются с триметилорто-бензоатом в 1,2-дигидро-1,2-диметил-1,2,4,5-тетразины 261 [106].
N"VPh
А X А X
Ar N СП, Ar N СИ,
260 снз 261 СН3
Арилгидразоны ацетамида 262 при взаимодействии с этилортоформиатом образуют 1-арил-3-метил-1,2,4-триазолы 263 [107].

h3c.nHj An
Tl + НС(ОСг115),

''NHAr I
262 263 АГ

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.089, запросов: 962