2,3-дитиоло[5,4-С]хинолин-1-тионы в реакциях циклоприсоединения

• Автор: Медведева, Светлана Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 143 с. : ил.

При этом одной из ключевых проблем конструирования новых и труднодоступных гетероциклических систем является выбор доступного субстрата, обладающего большими препаративными возможностями. В этом плане перспективными являются 2,3дитиоло5,4схинолин1тионы, известные как эффективные бактерицидные средства и проявляющие высокую антиоксидантную активность. В связи с этим изучение химических свойств конденсированных 1,2дитиол3тионов и разработка на их основе методов синтеза новых гетероциклических систем является одной из актуальных задач современной синтетической органической химии. Несмотря на то, что методы синтеза и химические превращения простых 1,2дитиолЗтионов хорошо изучены, до настоящего времени исследования в области химии конденсированных 1,2дитиолЗтионов практически не велись. Кроме того, рассмотрены далеко не все синтетические возможности этих систем и остаются недостаточно изученными закономерности многих реакций гетероциклизации с их участием. Зтионам от условий проведения реакций. II. Осернение предельных и непредельных углеводородов. Было предложено синтезы 1,2дитиолЗтионов 3 осуществлять нагреванием различных алифатических соединений, имеющих трехуглеродный фрагмент с элементной серой или сульфидом фосфора РаБ. СН,
ясусда
ЗНоБ

Я. При осернении алифатических углеводородов часто образуется трудноразделихмая смесь продуктов меркаптаны, дисульфиды, тиофены, отчего выходы целевых 1,2дитиолЗтионов 3 практически всегда не превышают . Выходы 1,2дитиолЗтионов 3 улучшаются в присутствии основных катализаторов, таких как дифенилгуанидин, меркурацетамид, меркаптобензтиазол 8. При получении 1,2дитиолЗтионов из алканов, на первой стадии происходит дегидрирование, а последующие стадии проходят по описанному для олефинов механизму , . Некоторые 4арилЗН1,2дитионтионы 6 предложено получать нагреванием жидкой серы с кумолами, содержащими функциональные группы , . Осернение пропенилбензола в атмосфере НгЭ 1 дает 4меркапто1,2дитиол3тиоиы 7. Аг СН СН СН Б Н,Б
Интересным является термический синтез 1,2дитиолЗтионов из полисульфидов . II. Универсальным методом синтеза 1,2дитиолЗтионов является циклизация продуктов конденсации кетонов с С в присутствии основания при осернении . С более высокими выходами до по этой реакции образуются 5арил1,2дитиолЗтионы 1,9. С алифатическими тиокетонами ентиолами 2 и дают смесь изомерных 1,2дитиолЗтионов 3 и 1,3дитиол2тионов 8 . Н ДМФД

, , . К смеси 1,2дитиолЗтиона 3 и 1,6,6аАЛтритиапенталепа 9 приводит взаимодействие 2арил3кстоэфирами . На основе ркетоэфиров, имеющих различные функциональные группы, были получены 7, 1,2дитиолЗтионы К и Ц, имеющие в 4 и 5положениях хлоро, циано или эфирные группы. Аналогично, с образованием 1,2дитиолЗтионов , имеющих полифторированные заместители , ведут себя в этой реакции полифторированные Ркетоэфиры . Б
Описано получение различных 1,2дитиолЗтионов из ртионоэфиров. Замещенные 1,2дитиолЗтионы получают также путем взаимодействия различных серосодержащих соединений с сероуглеродом. Так взаимодействием тиоэфира тиоуксусной кислоты с сероуглеродом в присутствии гидрида натрия в ТГФ с последующей обработкой йодом был получен 5метил1,2дитиолЗтион. Ме С 5 Я С
В похожих условиях из ЬЯДамшюЬпропентиолата калия и сероуглерода образуется 4метил5ЯЯ амино1,2дитиолЗтион Ц. I 3 в. По данным 1 4карбалкокси1,2дитиол3тиопы И могут образовываться из аметилциннаматов при нагревании с серой. Х
II. ДитиолЗтионы можно получить тривиальным превращением 1,2дитиол3она при взаимодействии с Р2Б5 . Зтиона не приводит к образованию карбена 1,2дитиолия или его производных, а дает смесь 1,2дитиолЗтиона с другими серосодержащими гетероциклами и . ОХ . В качестве оригинального способа синтеза 1,2дитиол3тиона4,5дитиолата Г7 предлагается изомеризация 1,3дитиол2тион4,5дитиолата в ДМФА при С . Одним из необычных методов получения 1,2дитиолЗтионов является простое Бмонодеметилирование иодида 3,4,5трис метилсульфанил1,2дитиолия тетрагидроборатом натрия в спирте в присутствии щелочи с последующей обработкой йодом или кислородом . Мс
Правда, в качестве побочных продуктов в данной реакции образуются гетероциклические полисульфиды 9 и . Зтион .