Синтез и спектрально-люминесцентные свойства новых флуоресцирующих красителей на основе производных 2H- и 4H-пиронов

• Автор: Пономарева, Ольга Вадимовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 169 с. : ил.

Глава 1. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства флуоресцентных красителей, полученных на основе производных 2-пиронов (литературный обзор)
Введение к обзору
1.1. Красители, полученные синтезом соединений с 2-пироновым фрагментом
1.2. Красители, синтезированные на основе производных 2-пироновых соединений
1.3. Синтез флуоресцирующих соединений ароматизацией 2-пироновых структур
1.4. Красители, полученные реакциями с участием функциональных групп замещенных 2Я-пиронов
1.4.1. Соединения, синтезированные с участием ацильной группы 2-пиронов
1.4.2. Красители, полученные с участием других функциональных групп 2-пиронов
1.5.Синтез флуоресцирующих соединений реакцией 2-пиронов с аминами
1.6. Другие реакции 2-пироновых структур, приводящие к получению флуоресцентных красителей
1.7. Люминесцентные комплексы соединений на основе производных 27/-пиран-2-она
Заключение
Глава 2. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства флуоресцирующих красителей на основе производных 2/7- и 4//-пиронов (обсуждение результатов исследования)
2.1. Разработка способов получения мероцианиновых пирановых красителей типа ЭСМ
2.1.1. Синтез с использованием традиционной схемы получения
2.1.2. Альтернативный способ получения ВСМ и его аналогов

2.2. Спектрально-люминесцентные свойства синтезированных пирановых красителей в растворителях различной полярности
2.3. Разработка нового метода получения 2 - ар ил - 6-мети л-4//- п про но в
и синтез на их основе новых мероцианинов - аналогов БСМ
2.4. Спектрально-люминесцентные свойства красителей семейства ВСМ в акрилатных мономерах и полимерах и их композициях
2.5. Исследование возможностей применения мероцианиновых пирановых красителей при изготовлении полимерных оптических волокон
2.6. Тонкослойное хроматографирование мероцианиновых красителей на основе 2Я- и 4Я-пиронов в азеотропных смесях растворителей
2.7. Исследование генерационных свойств замещенных пирановых красителей типа IV и V
2.8. Разработка лимитеров оптического излучения на основе
синтезированных красителей типа IV и V
2.9. Разработка составов индикаторных люминесцентных пенетрантов для капиллярной дефектоскопии с использованием красителей
на основе 2Н- и АН- пиронов
2.10. Синтез и спектральные характеристики новых флуоресцирующих красителей для красного спектрального диапазона, аналогов ОСМ, с измененной структурой акцепторного фрагмента
2.10.1. Синтез мероцианинов с использованием 1,3-индандиона
2.10.2. Стиральные производные 2-циано-2(2,6-диметил-4//-пиран-4-илиден)ацетатных поизводных.
2.11 .Синтез красителей красного спектрального диапазона на основе
изофорона и формилкумаринов
2.12. Синтез и спектрально-люминесцентные характеристики красителей
сине-зеленого спектрального диапазона на основе 2/7-пиронов
Глава 3. Экспериментальная часть
Основные выводы по результатам исследования
Литература

В настоящее время все большее распространение получают исследования в области синтеза и практического применения новых флуоресцентных красителей на основе 2Н- и 4#-пиронов. Интерес к подобным структурам обусловлен чрезвычайно широким спектром их практического использования -они применяются в качестве компонентов жидкостных и полимерных активных сред перестраиваемых лазеров, лимитеров мощного оптического излучения, входят в состав люминесцентных материалов для капиллярной дефектоскопии ответственных узлов и материалов авиационной техники. Кроме того, фрагменты 2Н- и 4#-пиронов являются важными структурными компонентами большого количества природных соединений и их синтетических аналогов, отличающихся широким спектром биологической активности.
Еще одним важным стимулирующим фактором развития синтетической химии 2- и 4-пиранонов является появление в последние годы публикаций о возможности создания на их основе высокоэффективных флуоресцирующих красителей для органических светоизлучающих диодов широкого спектрального диапазона, позволяющих на современном уровне решать вопросы энергосберегающих технологий. Однако в настоящее время остается актуальной задача получения фотостойких высокоэффективных люминесцирующих красителей, совместимых с различными органическими материалами, особенно для малоосвоенного красного спектрального диапазона.
С учетом вышесказанного, синтез и получение спектрально -люминесцирующих свойств новых флуоресцирующих соединений на основе пиранонов остается актуальной темой современной синтетической химии органических красителей.
Цель работы. Разработка удобных методов синтеза новых флуорофоров видимого спектрального диапазона на основе производных 2Н- и 4#-пиронов,

1.7. Люминесцентные комплексы соединений на основе производных 2Н-пиран-2-она.
В силу ограниченности формата настоящего обзора, наиболее интересные работы последних лет по синтезу люминесцирующих комплексных соединений на базе производных 2-пирона и их применению представлены в самом кратком изложении.
Так, интенсивно люминесцирующий трис-хелат тербия на основе дегидрацетовой кислоты (ДГК) (Хмаксфл в ДМФА 546 нм) был использован при разработке высокочувствительного метода определения ТЬ(Ш) в оксидах лантаноидов с пределом обнаружения в ЬагОз 1Т0'5% [85].
Оказалось возможным использовать сенсибилизированную люминесценцию тербия в комплексе ДГК для решения и обратной задачи -количественного определения органического лиганда [86], что является важной практической задачей, поскольку ДГК широко используется в качестве консерванта пищевых продуктов, для пропитки упаковочных материалов, в виноделии [87]. Большинство существующих методик для определения ДГК в различных продуктах достаточно трудоемко и не обеспечивает нужную точность анализа [88].
Серия новых тридентатных карбонильных комплексов рутения (II) была получена с тиосемикарбазоном ДГК [89]. Синтезированные комплексы интенсивно флуоресцируют, в зависимости от состава комплекса-прекурсора рутения, в сине-зеленом или желтом спектральных диапазонах (Аздаксфл в ДМСО 450 - 530 нм).
Оригинальный способ получения флуоресцирующих борных хелатов аналогов халконов, исходя из синтетически доступного борного комплекса ДГК
3-ацетил-6-метил-2-оксо-2Я-пиран-4-ил дифторидобората предложен авторами [90,91].
В развитие этих работ синтезирован ряд новых флуоресцирующих полиметиновых красителей, основанных на дифторидоборатных комплексах