Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1,2-бисгидроксиламинов и 1,2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениями
  • Автор:

    Мостович, Евгений Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    133 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ННР - нитронилнитрокссильный радикал ИНР - иминонитроксильный радикал БГА - бис(гидроксиламин)
БАА - бис(алкоксиамин)
РФА - рентгенофазовый анализ
8ц, 5с - значения хим. сдвигов сигналов атомов для ЯМР 'Н и |3С ПМР - протонный магнитный резонанс (ЯМР Д)
J - константа сверхтонкого взаимодействия (СТВ) при описании ЯМР спектров
ЭПР - электронный парамагнитный резонанс
g, giso - g-фактор Ланде, гиромагнитный множитель
«ы - константа СТВ в спектрах ЭПР
ТСХ - тонкослойная хроматография
БЭК - конденсат Бозе-Эйнштейна
S - электронный спин
Лята-* энергия внутримолекулярного обменного взаимодействия между двумя спинами
У liter энергия межмолекулярного обменного взаимодействия между спинами
SQUID - Superconducting Quantum Interference Device.
ув - магнитный момент
neff — эффективный магнитный момент
В - магнитное поле
у,1101 - молярная магнитная восприимчивость
Уас - магнитная восприимчивость при переменном магнитном поле кь - константа Больцмана 0 - константа Кюри

Введение
1. 1,3-Дикарбонильные соединения в органическом синтезе
1.1. Получение производных 1,3-дикарбонильных соединений, содержащих в своем составе формильную группу
1.1.1. Получение производных малонового альдегида
1.1.1.1. Использование конденсации Кляйзена
1.1.1.2 Присоединение к алкил-(арил-)виниловым эфирам
1.1.1.3 Реакция В и льсмейера-Хаака- Арнольда
1.1.1.4 Восстановление малонитрилов
1.1.1.5 Окисление 1,3-диолов
1.1.1.6 Галогенирование малоновых альдегидов
1.1.1.7 Получение 2-(арилазо)малональдегидов
1.1.1.8 Получение 2-метиленмалональдегидов
1.1.1.9 Получение триметиниевых (винамидиниевых) солей
1.1.1.10 Получение нитромалонового альдегида
1.1.2. Синтез формильных производных других карбонилсодержащих соединений
1.1.2.1. Использование конденсации Кляйзена
1.1.2.2. Ацилирование виниловых эфиров
1.1.2.3. Получение ацеталей Р-формилкарбоновых кислот
1.2. Синтез гетероциклов с использованием формилсодержащих 1,3-дикарбонильных соединений
1.2.1. Синтез пирролов и индолов
1.2.2. Синтез пиразолов и изоксазолов
1.2.3. Синтез производных имидазола и 1,3-тиазола
1.2.4. Синтез 1,2,3-триазолов
1.2.5. Синтез пиридинов и пиримидинов
1.2.6. Синтез производных пиридазина
1.2.7. Синтез производных диазепина
1.2.8. Синтез макроциклов
2. Взаимодействие 1,2-бисгидроксиламинов и 1,2-бисалкоксиаминов с формилсодержащими 1,3-дикарбонильными соединениями
2.1. Взаимодействие 1,2-бисгидроксиламинов с формилсодержащими 1,3-дикарбонильными соединениями
2.2. Реакции 1,2-бисалкоксиаминов с 1,3-дикарбонильными соединениями
3. Взаимодействие 2,3-бисгидроксиламино-2,3-диметилбутана с ди- и трикарбонилсодержащими функциональными соединениями
3.1. Синтез бис- и триснитронилнитроксильных радикалов — предшественников гибридных магнитных материалов
3.2. Синтез антиферромагнитно взаимодействующих бирадикалов, как перспективных моделей квантового компьютера
4. Экспериментальная часть
4.1 Синтез исходных субстратов и карбонилсодержащих реагентов
4.2 Реакции 1,2-БГА и 1,2-БАА с функциональными карбонилсодержащими соединениями
Выводы
Список литературы

Введение.
Органические производные гидроксиламина (А-замещенные, RJNHOH и А,0-ди-замещенные, алкоксиамины R1 NHOR2) широко используются в органической химии1. На их основе разработан ряд методов получения аминов, гидроксамовых кислот, оксимов и их эфиров, нитронов, различных азотсодержащих гетероциклических соединений, содержащих в своем составе связи N-0, N—>0 и N-OR. Многие представители перечисленных классов гидроксиламинов зарекомендовали себя как перспективные синтетические блоки в дизайне и синтезе соединений, обладающих потенциальной биологической активностью, хелатообразуюшими, парамагнитными и др. полезными свойствами. Например, 2,3-бисгидроксиламино-2,3-диметилбутан уже более 40 лет находит применение в получении нитронил-(ННР) и иминонитроксильных радикалов (ИНР) ряда 2-имидазолина2 - уникальных органических парамагнитных объектов, обладающих выдающейся термодинамической стабильностью3. Это свойство данных радикалов, вкупе с их способностью образовывать координационные полимеры с ионами переходных металлов4 и, в частности, с лантанидами5'6, привели к бурному росту исследований в области дизайна новых материалов, построенных на основе, как полностью органических, так и гибридных соединений, обладающих ферро-, ферри и антиферромагнитными свойствами7. В 1991 году совместная работа трех групп японских ученых (Takahashi, Ishikawa, Kinoshita) ознаменовалась открытием первого полностью органического ферромагнетика ряда 2-имидазолина - 2-(«-нитрофенил)нитронил-нитроксильного радикала, кристаллическая /?-фаза которого проявляла эффект ферромагнетизма, при температуре ниже 0.6 К8. Сегодня уже известно более 20 видов ферромагнетиков на основе органических радикалов, в том числе ННР, с температурой Кюри от 0.09 до 0.6 К9. Быстрое и количественное превращение ННР в ИНР под действием N0, позволило использовать ННР в качестве рабочего вещества для измерения концентрации окиси азота как в атмосфере10, так и в тканях живых организмов11'13. ННР и ИНР нашли также применение в органических полупроводниковых материалах14,15, в качестве электроактивных компонентов полностью органических аккумуляторов16, а в последнее время благодаря обратимости Ox/Red состояний ННР, было предложено использовать их для элементов устройств органической памяти17.
Систематическое изучение химии азотистых нуклеофилов, ведущееся в лаборатории азотистых соединений НИОХ СО РАН, позволило разработать методы получения ранее неизвестных бифункциональных производных гидроксиламина - 1,2-бис-гидроксиламинов (БГА) и их 0,0 -диалкилированных производных, 1,2-бисалкокси-аминов (БАА). Определенное внимание в этих работах было уделено рассмотрению
В заключение, хотелось бы отметить, что реакции гетероциклизации 1,3-дикарбонильных соединений можно смело считать одной из бурно развивающихся областей синтетической органической химии. Полученные таким образом функционализированные гетероциклические соединения находят применение как в области медицины и биологии, так и для создания новых материалов с уникальными физико-химическими свойствами.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Название работыАвторДата защиты
Синтез и реакции оптически активных производных ряда 2-метил-3-циклопропилиндола Бурчак, Ольга Николаевна 2002
Синтез эфиров на основе α-пинена и камфена Шкапова, Юлия Александровна 2006
Время генерации: 0.084, запросов: 961