N-Замещенные альдоксимы бензимидазола и их применение в спектрофотометрии никеля, кобальта и железа

• Автор: Куплеватская, Наталья Витальевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1997
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 162 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Азотсодержащие гетероциклические соединения как хелатообразуюшие лиганды в спектрофотометрии ЛеШ), Со(П) и М(П)
1.2. Монооксимы азотсодержащих гетероциклических соединений в спектрофотометрии Ре(П), Со(П), N1(11)
1.3. Методы определения констант устойчивости комплексных соединений и оценка достоверности полученных значений
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Рабочие растворы, реактивы, аппаратура
2.2. Объекты исследования
2.3. Синтез 1-Н-2-бензимидазолилальдоксимов
2.4. Протолитические свойства бензимидазолил-2-альд-оксимов
2.5. Квантово-химическое исследование структур бен-зимидазолил-2-альдоксимов
2.6. Исследование реакций комплексообразования бен-зимидазолил-2-альдоксимов с ионами ЫКП), Со(П) и Ре(П)
2.6.1. Электронные спектры поглощения комплексов N1(11), Со(П) и ЭеСП) с алъдоксимами бензимидазо-ла
2.6.2. Исследование зависимости светопоглощения комплексов N1(11), Со(П), Ге(П) от кислотности

среды
2.6.3. Физико-химическое исследование координационных соединений никеля, кобальта и железа с аль-
доксимами бензимидазола
2.6.3.1. Определение соотношения компонентов, числа вытесненных протонов и констант равновесия реакций комплексообразования
2.6.3.2. Синтез комплексных соединений никеля, кобальт и железа с алъдоксимами бензимидазола
2. 6.3.3. Определение констант устойчивости алъдокси-
матов никеля(П), кобалыпа(П) и железа(П)
2.6.3.4. Влияние абсолютных погрешностей прямых измерений светопропускания и pH при спектрофотометрическом определении константы устойчивости простейшего комплекса металла с лигандом амфип-
ротного типа
2.6.4. Исследование экстракции координационных соединений никеля, кобальта и железа с алъдоксимами бензимидазола
2.6.5. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности спектрофотометрического определения N1(11), Со(П)
и Ре (П) с алъдоксимами бензимидазола
2.6.6. Исследование избирательности реакций комплексообразования Ре(П), Со(П) и N1(11) с алъдоксимами П-У
2.6.7. Обсуждение результатов исследования комплек-
сообразования алъдоксимов бензимидазола с ионами

никеля(П), кобальта(П) и железа(П)
2.7. Спектрофотометрическое исследование тройных соединений ион металла - альдоксим бензимидазола -эозин
2.7.1. Электронные спектры поглощения тройных соединений ион металла - альдоксим бензимидазола -эозин
2.7.2. Исследование зависимости светопоглощения ионных ассоциатов от кислотности среды и концентрации красителя
2.7.3. Физико-химический анализ ионных ассоциатов
2.7.3.1. Определение состава и констант устойчивости ионных ассоциатов
2.7.3.2. Определение сольватных чисел и степени извлечения ионных ассоциатов хлороформом
2.7.4. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности спектрофотометрического определения Fe(Il), Со(П) и N1(11) в виде ионных ассоциатов алъдоксиматов металлов с эозином
2.7.5. Исследование избирательности реакций образования ионных ассоциатов
2.8. Определение метрологических характеристик методик определения N1 СП), Со(П) и Fe(П) альдоксима-
ми бенизимидазола
2.9. Практическое применение результатов исследований
2.9.1. Определение никеля в образцах цветного сплава
исходит окисление центрального иона. Высокая устойчивость трис-комплексов кобальта(Ш) обусловливает селективность нитро-зонафтолов по отношению к кобальту
Комплексные соединения железа(П) с карбонилоксимами могут включать молекулы растворителя, занимающие два оставшихся координационных места - FeL2(H20)2, FeL2(Py)2s либо существовать в несольватированном состоянии - FeL2. Нитрозонафтолы таете проявляют по отношению к Fe(II) окислительные свойства, однако сульфопроизводные (нитрозо-й-соль, нитрозо-Н-соль) стабилизируют низкоокисленное состояние иона железа.
Оксиоксимы аналогично карбонилоксимам являются бидентат-ными лигандами с донорными атомами кислорода гидроксильной группы и азота оксимной группировки. Оксиоксимы, содержащие оксигруппу в «-положении относительно оксимной, называются ацелоиноксимами. Наиболее распространенный реагент этой группы - сс-бензоиноксим - в основном используется для определения меди. В обзорной статье [61], посвященной комплексам переходных металлов с оксиоксимами, приведены примеры координации ацелои-ноксимов как нейтральных бидентатных лигандов протонированными гидроксильной и оксимной группами. Так, в кислой среде выделен комплекс никеля (П) с ot-бензоиноксимом состава
ОН Н I 0Н2 I

Многие ацелоиноксимы образуют полимеризованные, и потому нерастворимые в большинстве растворителей комплексы.