Совместное применение гравиметрии и атомно-эмиссионной спектроскопии для прецизионного определения высоких содержаний платины и палладия

• Автор: Шнейдер, Борис Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 171 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Г лава 1. Обзор литературы
1.1. Области применения платины и палладия
1.2. Материалы с высоким содержанием платины и палладия как объекты аналитического контроля
1.3. Способы химической пробоподготовки материалов с высоким содержанием платины и палладия
1.3.1. Разложение в открытых системах
1.3.1.1. Растворение в минеральных кислотах
1.3.1.2. Сплавление с плавнями на основе щелочных и щелочноземельных металлов
1.3.1.3. Пробирная плавка
1.3.1.4. Электрохимическое растворение
1.3.2. Разложение в закрытых системах
1.4. Методы определения высоких содержаний платины и палладия
1.4.1. Химические методы определения платины и палладия
1.4.1.1. Гравиметрическое определение платины
1.4.1.2. Титриметрическое определение платины
1.4.1.3. Гравиметрическое определение палладия
1.4.1.4. Титриметрическое определение палладия
1.4.2. Физико-химические и физические методы определения
платины и палладия
1.5. Постановка задачи исследования
Глава 2. Аппаратура, растворы и реактивы, объекты исследования
2.1. Аппаратура
2.2. Растворы и реактивы
2.3. Объекты исследования

Глава 3. Общий научно-методический подход к разработке прецизионных
комбинированных («спектрально-гравиметрических») методов определения высоких содержаний платины и палладия
Глава 4. Исследование и разработка комбинированного метода определения платины
4.1. Определение платины в платинохлороводородной кислоте и технологических растворах
4.2. Определение платины в технологических концентратах
Глава 5. Исследование и разработка комбинированного метода определения
палладия
5.1. Выбор условий для использования комбинированного «спектральногравиметрического» метода определения палладия
5.2. Определение палладия в концентратах в виде стружки
5.3. Определение палладия в порошкообразных концентратах
5.3.1. Кислотное растворение
5.3.2. Сплавление с пиросульфатом калия
5.3.3. Кислотное растворение в аналитических автоклавах с резистивным нагревом
Глава 6. Разработка комбинированных «спектрально-гравиметрических» методик определения платины и палладия в солях платины, технологических растворах и концентратах
Выводы
Список использованных литературных источников
Приложения

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы.
Металлы платиновой группы (МГТГ), в особенности платина и палладий, играют важную роль в науке, промышленности и экономике. Они широко используются в нефтяной, химической, электронной и ювелирной промышленности, а также, наряду с золотом и серебром, являются валютной основой государства. Разработка новых технологий получения и аффинажа МПГ, синтеза их соединений, а также новые области применения МГТГ, ставят перед химиками-аналитиками задачи их определения в широком диапазоне содержаний в различных материалах.
Для определения низких содержаний МГТГ широко применяются инструментальные методы анализа - атомно-абсорбционный, атомноэмиссионный с индуктивно связанной плазмой, масс-спектральный и др. С использованием этих методов разработаны методики определения низких содержаний МПГ (п*КТ6-п*10'') % масс, при относительном стандартном отклонении (8Г) = 5 - 30 % отн. [1,2]. Для содержаний МПГ более 10 % масс, на первый план выступает высокая точность их определения. В таких случаях чаще всего используют традиционные гравиметрические методы анализа благодаря их высокой точности, достигающей десятых долей относительных процентов. Поэтому, несмотря на их длительность и трудоемкость, они пока незаменимы для анализа «богатых» материалов (сплавов, солей, концентратов, технологических растворов и др.). Эти методы представлены в отечественных и международных стандартах на методы анализа.
Классические гравиметрические методы разрабатывались на природных минеральных объектах, продуктах их обогащения, солях и других материалах, характеризующихся типичным и заранее известным составом. В связи с расширением видов минерального сырья и вовлечением в переработку вторичного сырья (электронный лом, отходы различных производств и др.) возникла необходимость в высокоточном анализе новых материалов с

использовать его при анализе платино-медных и ювелирных сплавов с содержанием этих элементов не более 5 % масс. [70].
Недостатком этого реагента является заметная растворимость гексахлорплатината аммония в воде (0,67 г на 100 г воды) [75], поэтому для количественного осаждения платины реакцию проводят в присутствии избытка хлорида аммония, в результате чего растворимость гексахлорплатината значительно снижается. Но, несмотря на это, некоторое количество платины остается в фильтрате, что может являться причиной отрицательной систематической погрешности.
Для снижения систематических погрешностей, применяют такие химические операции, как переосаждение осадков осаждаемых форм, дополнительное выделение аналита из фильтрата и др. В качестве иллюстрации на рис. 1. приведена схема определения платины в концентратах гравиметрическим методом [33]. Недостатками метода является длительность, трудоемкость и многостадийность. Также введение дополнительных стадий может приводить к снижению точности.
Перспективным путем устранения указанных недостатков может быть разработка методов, сочетающих одностадийное осаждение платины с определением ее остаточного содержания в фильтрате и соосадившихся элементов в гравиметрической форме инструментальными методами для внесения поправки в результат определения. Так, при определении платины в ювелирных сплавах, содержащих Рс1, 1г, Шг, и ряд других элементов, осаждением хлоридом аммония или хлоридом ртути (I), для учета содержания примесей в выделенном осадке платины и остаточного содержания платины в фильтрате, рекомендуют использовать методы АЭС ИСП и ААС [8,70,74]. В обзоре [8] приводятся данные о совместном применении гравиметрии и АЭС ИСП при определении платины в платинохлористоводородной кислоте. Сведения о содержаниях примесей в анализируемых осадках платины, содержаниях платины в фильтратах и способах их пробоподготовки, не приводятся.