Синтез, свойства и строение молибдатов редкоземельных элементов

• Автор: Даминова, София Оскаровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 197 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Литературный обзор
1. Молибдаты, содержащие Мо(У1)
1.1. Соединения состава Ьп2МоОб
1.2. Соединения состава Ьп2(Мо04)з
2. Молибдаты щелочных металлов
3. Молибдаты РЗЭ и щелочных металлов
4. Молибдаты, содержащие молибден (IV,V)
4.1. Соединения состава 1л12Мо05
4.2. Соединения составаЬп2Мо207
4.3. Соединения состава Ьп2Мо309
Экспериментальная часть
1.Методы исследования
1.1.Химический анализ
1.2.Кристаллооптический анализ
1.3.Рентгенофазовый анализ
1.4.Термогравиеметрический анализ
1.5.ИК- спектроскопический анализ
2. Исходные вещества
3. Синтез и свойства соединений молибдена (VI)
3.1. Синтез и свойства соединений Ьп2(Мо04)3
3.1.1.Синте з
3.1.2. Кристаллооптический анализ
3.1.3. Химический анализ
3.1.4. Рентгенофазовый анализ
3.1.5. ИК- спектроскопический анализ
3.2. Синтез и свойства соединений КТп(Мо04)2
3.3. Синтез и свойства соединений К5Ьп(Мо04)4
4. Синтез и свойства соединений молибдена (1У,У)
4.1. Синтез и свойства соединений ЬпгМозО-х
4.2.Синтез и свойства соединений КЬпМо208.х
4.3. Синтез и свойства соединений К5ЬпМо401б-х
5. Взаимодействие Ьп2Мо30|2.х с хлором
6. Тестирование каталитической активности соединений К1л1Мо208.х
Выводы
Литература
Приложение
ВВЕДЕНИЕ
Развитие науки и техники ставит перед исследователями задачи, решение которых требует разработки методов синтеза новых веществ с комплексом практически важных свойств. В этом плане большая роль отводится синтезу новых неорганических материалов, среди которых одно из важных мест принадлежит молибдатам РЗЭ.
Данные соединения обладают ценными электрофизическими свойствами: сегнетоэлектрическими, оптическими, магнитными и
другими. Среди известных молибдатов РЗЭ, обладающих сегнетоэлектрическими свойствами, наиболее изучены простые молибдаты. Двойные молибдаты щелочных металлов и РЗЭ проявляют спектрально-люминесцентные и генерационные свойства и входят в состав высококонцентрированных лазерных материалов, т.к. особенности их строения позволяют создавать значительные коэффициенты усиления в ограниченных объемах [1-3].
На состав получаемых соединений огромное влияние оказывают условия синтеза. Так, очень часто нестехиометрия по кислороду молибдатов РЗЭ, устойчивых в определенных условиях, обусловлена наличием катиона молибдена в нескольких степенях окисления. Именно это и приводит к многообразию фаз переменного состава, области гомогенности которых варьируются в широких пределах.
В настоящее время наиболее полно исследованы молибдаты РЗЭ, содержащие в своем составе ионы молибдена в высшей степени окисления. Проведены детальные исследования их структуры и физикохимических свойств [1-4]. Однако, точные и обоснованные данные об условиях их синтеза отсутствуют. Существующая в настоящее время информация о простых молибдатах РЗЭ с низкими степенями окисления молибдена, немногочисленна и разрозненна. Предложены условия
Таблица
Удельное электросопротивление и энергии активации проводимости для молибдатов состава Тп2Мо207 со структурой гшрохлора
Соединение р27 °С> Ом * СМ Е, эВ
У2Мо207 4.7*10'3
8т2Мо207 2.2*10'3
Еи2Мо207 5.3*10'3
Оё2Мо207 6.8*10‘3
ТЬ2Мо207 6.9*10'3
Эу2Мо207 4.4*10'3
Но2Мо207 3.3*10"3
Ег2Мо207 5.5* 10"3
Тт2Мо207* 1.1*10'3
УЬ2Мо207* 2.0*10'3 0.031 (0.066)
*- данные получены в области (-180- +27 )°С для ТГП2М02О7 и (-168- +447 )°С для УЬ2Мо207
переход при -245 °С может быть связан со слабыми антиферромагнитными свойствами.
3.3. Соединения состава Ьп2Моз09 В литературе [4,154,155] указывается, что ЬпгМозОд (Ъп= Ьа, Се, Рг, N6, Бт, Ей, вй, ТЬ, Эу) могут быть получены путем восстановления 1л12Моз012И Се2МозО 12,25 в атмосфере водорода при 500- 650 °С в течение 50-100 часов при непрерывной подаче водорода со скоростью 200 мл/мин, с промежуточной перешихтовкой и охлаждением до комнатной температуры в токе водорода. Далее продукты восстановления были спрессованы в таблетки диаметром 13 мм под давлением 25 МПа. Таблетки выдерживались при 1=500 °С в течение 12 часов и охлаждались