Разложение координационных пероксосоединений бора и олова в щелочной среде

• Автор: Шляхова, Марина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 144 с. : ил.

СоДсрЖЗКИв,
Введение
Литературный обзор
I. Гомогенное разложение пероксида водорода
1.1. Механизмы гомогенного разложения Н2О2 акваионами и комплексами железа
Т Т 1 Л тлплтг/чттт х птуаттарзл /ТТЧ 7 ГТТ»
1.1.1. iTJJDftllV»nDl /TvWlWtt
1.1.2. Аквеионы жслсзя (III)
1.1.3. Диспропорционирование пероксида водорода координационными соединениями железа
I.II. Кинетика разложения пероксобората натрия
II. Экспериментальная часть
ILL Исследование кинетики разложения пероксосоединекий
II.1.1. Схема прибора и использованные реактивы
ТТЛ. 2.Подготовка посуды
П.1.3. Формулы для расчета и точность результатов
III.I.4. Исследование разложения пероксобората натрия в щелочной среде
ITT Т ? ТЭЛ /Л TT/44T.OTTTJо ГТДП АТ|*Л лм ЛФО ТТЛГНМТХ/Г TT/VTIЛ1 лтслгтлол /тттч
411.1..'. х ti 1 ill*.' v|/ai a 11.l i 1'1 < пчпшчп 1[V. xxxj
в щелочной среде
ITT.T.6. Разложение пероксобората натрия ионами
меди(Н) в щелочной среде
III.I.7. Разложение пероксобората натрия ионами
серебра в щелочной среде
II.I.8. Исследование разложения гексагидрсперсксостакката
натрия в щелочкой среде
П.1.9. Исследование разложения пероксида водорода в присутствии гексагидроксостанната натрия
II.II. Определение в растворе ионов Ие2* и Ре
Н.П.1. Фотометрическое определение в растворе ионов железа(Ш)
II.II.2.Фотометрическое определение в растворе ионов железа(11)
ТТ ТТТ Т/ТцгттаттлпоииА лгч-пачАвошш гчатппгаттло х» ултгр ототгидчхпрот/Агл
11.1И.Л А У/ЧУАЧ/_ЦУУ А» изилс- V/ ор Ы, УУ и пГ» г е/1 р иД1 VI/ и ТУПА И1 -ЛОл1СУ V
днспропорционирования пероксобората натрия
II.IV. Исследование возможности образования гидроиероксоради-калов в ходе каталитического разложения пероксобората
натрия в щелочной среде
III. Обсуждение экспериментальных результатов
Т1т.т1>/>ттх_т 125 стт>
АТ, ААА1А/У//АА-*1 а
Литература
Приложение
ВВЕДЕНИЕ.
Пероксид водорода и его производные проявляют большую
химическую активность, легко выделяют так называемый "активный кислород” и способны распадаться с образованием ионов и радикалов. Эти свойства обуславливают важное практическое значение перекисных соединений. Они широко применяются во многих областях народного хозяйств а.’ в тонком неорганическом и органическом синтезе, в качестве
т/пггтп тттга ртлтшт.ту патт тпта плгримтаїлглт гАГТорр пачтп/уо
V}/ А АУ /ДА/1 ЛУЧ/ >~УЫ}/и/1Ч1АА.ША1А/1 ЧУ А V АА ААУ А 4 А АУЛУ/-»,, /Л/АУ» р V» ХУ»-»ЛУ|У А* А ЛУЧУ Чу А ЧАІУ V* АУ ЛУ-У/_», ДА»
в автономных системах обеспечения и в качестве отбсливающих веществ для тканей и бумаги и т.п.
В последние годы как в России, так и зарубежом проводятся интенсивные исследования по применению кислородсодержащих соединений для получения беленых целлюлоз, различного назначения. Разработка и внедрение такой технологии позволит исключить или значительно уменьшить расход вредных, загрязняющих окружающую среду хлорсодержащих отбеливающих реагентов. Одними из наиболее перспективных являются пероксид водорода и его производные. Использование их позволяет получить беленую целлюлозу с такими же КаЧССТВСККЫМН ПОКаЗ аТСЛЯМИ, а В рЯДС СЛуЧЙСВ И боЛСС ВЫСОКИМИ, ЧСМ В
рттштар гыпАУГтллитап тяг тгоплит уттлпа Г1
А ЧАЧУ А А А*. АЛУ ХА А ЧУ ТУ АА >Д1У ) ЧУжлААЧУАА і V* А.ЛУ }У V* -У}
Несмотря на многочисленные исследования в химии неорганических перекисных соединений и особенно в области установления механизма реакций и закономерностей реакционной способности от строения взаимодействующих молекул, остается много невыясненных вопросов. Еще в
3) [Ре(П)ЭДТАр + (4Н+) -> Ре2*-!-ЭДТА
4) Р'е2+ + Нг02-> Ре3+ + 'ОН + ин
5) "ОН + Н2О2 -> ОгН~ + Н20
Схема! 4.
ОБРЫВ ЦЕПИ
ЕС + *СЪН -> Ре3' + ОЛГ
КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ РАВНОВЕСИЕ *СЬН Н+ + ’Сь"
Увеличение длины цепи в присутствии [Ре(Ш)ЭДТА] объясняется более эффективным протеканием последовательных реакций (2), (3), чем (Т), т.е. к2[Ре(П1)ЭДТА-][О2Н]>к1К( 02Н)[Ре3+][02Н-]/[Н+].
Согласно приведенной схеме механизма, выражение для скорости может быть представлено уравнением:
Ечмаевой и Бердниковым [6!] изучена система Ре3+ — ЭДТА — Н2О2 в щелочной среде (pH 9,6 - 10,1). В этой системе при данной величине pH образуются характерные пероксидные комплексы (Я~а- = 520нм, к = 528 л/(моль с), в которых Н2О2 выступает в роли бидентатного лиганда и входит в состав комплекса в виде дианиона О?-, а ион железа имеет координационное число семь.
Поскольку окислительно-восстановительный потенциал пары Ре(Ш)/Ре(П) в комплексе с ЭДТА (0,136 В) существенно ниже потенциала пары О21Х/СД!I (0,74 В), то можно ожидать, что типичная для подобных систем первичная реакция: 1 . л О2Н —> Ре(11)Е- т* О2Н протекает