Особенности волевой активности представителей различных видов спорта

• Автор: Самулкин, Сергей Яковлевич
• Шифр специальности: 19.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 131 с. : ил.

Оглавление
Введение

1 Обзор литературы ассоциация и электростатика в полимерных растворах

1.1 Вводные замечания, о моделях и терминологии.

1.2 Теоретические подходы к описанию ассоциирующих систем

зольгель переход.

1.2.1 Подход Флори и подход Штокмайера

1.2.2 Подход Брухимовича учт мезоскопической циклизации .

1.3 Ассоциативный вклад в свободную энергию.

1.3.1 Свободная энергия газа агрегирующих частиц

1.3.2 Комбинаторное получение ассоциативного вклада в свободную энергию

1.4 ткластерная модель де Жена и второй тип
фазового расслоения полимерных растворов
1.5 Слабозаряженные полиэлектролиты в приближении слабой
кристаллизации микрофазное расслоение
1.5.1 Анализ спинодальной устойчивости.
1.5.2 Фазовые диаграммы
1.6 Гелеобразование и кластеризация в растворах заряженных
телехеликов и ассоциирующих полимерных цепей
1.6.1 Заря же иные тел ехел и ки
1.6.2 Ассоциирующие полиэлектролиты
2 Растворы ассоциирующих незаряженных полимеров
2.1 Свободная энергия незаряженного агрегирующего полимерного раствора .
2.2 Анализ фазовых диаграмм предварительные замечания . .
2.3 Фазовая диаграмма полностью агрегированного раствора .
2.4 Фазовая диаграмма частично агрегированного раствора .
2.4.1 Константа агрегации температурно независима .
2.4.2 Константа агрегации зависит от температуры
2.5 Эффект конечной степени полимеризации.
2.6 Заключительные замечания
3 Растворы ассоциирующих полиэлектролитов
3.1 Свободная энергия раствора ассоциирующих полиэлектро
литных цепей
3.2 Анализ спинодальной устойчивости
3.2.1 Раствор полностью ассоциированных слабозаряженных полимерных цепей.
3.2.2 Раствор частично ассоциированных слабозаряжеиных полимерных цепей.
3.3 Фазовые диаграммы.
3.3.1 Полная ассоциация.
3.3.2 Частичная ассоциация
Основные результаты и выводы диссертации
Литература


Предсказана возможность микрофазного расслоения в хорошем растворителе. Исследована зависимость топологии диаграмм от параметров системы. Показана принципиальная важность приближения сильной сегрегации для микрофазного расслоения в annealed гелях. Объектом изучения настоящей диссертации являются растворы ассоциирующих полимеров. Нас будут интересовать как электронейтральные растворы (рассмотренные во второй главе), так и заряженные (третья глава). Мы будем использовать следующую модель (рисунок 1. Рис. Схематическое представление моделей используемых в диссертации. Стикеры притягиваются друг к другу, за счёт чего в системе появляются агрегаты. Существуют две существенно различные теоретические модели для описания такой агрегации, которые, к сожалению, пе всегда чётко различаются в литературе. Это связано с тем, что термины ’’агрегация”("ассоциация”), "стикеры”, ’’агрегаты”(’’ассоциаты”, "кластеры”) применяются в обеих этих подходах в. В настоящей работе используется ’’модель двух состояний”стикеров. В рамках этой модели считается, что стикер может находится в двух физически различных состояниях: непрореагировавшем и прореагировавшем (когда он входит в агрегат стикеров). Доля стикеров находящихся в каждом из состояний определяется термодинамикой системы. Заметим, что в рамках этой модели малое количество агрегатов будет1 образовываться даже если оно термодинамически невыгодно, лишь в силу того, что сама модель предполагает наличие двух состояний. Другим путём описания ассоциации является введение притягивающего потенциала между стикерами, статистически усредняемого наряду с другими потенциальными взаимодействиями для получения термодинамики системы. В рамках решёточной модели Флори-Хаггинса учёт такого притяжения производится путём введения дополнительного типа звеньев и новых соответствующих параметров х- Модель двух состояний используется в теоретических работах при рассмотрении золь-гель перехода [, , ], в то время как в большинстве компьютерных симуляций ассоциирующие полимеры понимаются во втором смысле [, ]. Выбор той или иной модели для описания ассоциации зависит от конкретных особенностей реальной физической системы. Можно предложить два обоснования введения ’’модели двух состояний”. Квантовомеханическое. Феноменологическое. Рассмотрим раствор полимеров с ассоциирующими достаточно длинными боковыми цепями, которые образуют мицеллы состоящие из большого числа боковых групп. Вообще говоря описание такой системы сложно, но мы можем существенно упростить его, разбив на два этапа: описание образования мицелл и описание влияния мицелл на свойства раствора. Так, считая термодинамику мицеллообразования известной, мы можем описывать его влияние на свойства раствора при помощи модели ’’двух состояний”; при этом необходимо знать распределение агрегатов стикеров по агрегаци-онному числу (число стикеров входящих в агрегат), а также свободную энергию стикеров в каждом их этих состояний. Так как распределение по агрегационному числу часто довольно острое (как, к примеру, в случае диблок сополимеров []), мы можем рассматривать агрегаты только с одним агрегационным числом. Именно это приближение используется в настоящей работе. Обзор литературы строится следующим образом. В следующем разделе мы обсудим имеющиеся в литературе []-[],[],[]-[] подходы к описанию ассоциации в системе /-функциональных мономеров, в частности рассмотрим золь-гель переход в таких системах и обсудим как подход Флори (используемый нами для описания ассоциации полимеров) соотносится с другими подходами. Выражения, получаемые в рамках подхода Флори для свободной энергии раствора полимеров, можно гораздо проще получить если воспользоваться подходом И. При этом вклад стикеров оказывается равным энергетическому вкладу газа стикеров. Вывод выражение для свободной энергии такой системы представлен в разделе 1. Мы приводим два варианта вывода: основанный на формализме неидеальных газов Майера (использовавшийся авторами в оригинальных работах), а также прямой комбинаторный принадлежащий О. Борисову и А. Гальперину [].