Озоностойкость резин на основе комбинаций полимеров

• Автор: Ханин, Самоэль Ефимович
• Шифр специальности: 05.17.12
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 207 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Озонное растрескивание резин

1.2. Модификация резин озоностойкими полимерами

1.3. Заключение .

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика использованных материалов

2.2. Методы исследования и характеристика приборов

3. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ РЕЗИН ИЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАУЧУКОВ

С ДОБАВКАМИ ОЗОНОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

4. ИЗУЧЕНИЕ МОНЮЛОПШ СМЕСЕЙ СКНм С НАСЫЩЕННЫМИ ПОЛИМЕРАМИ
5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ФАЗОВОГО СОСТАВА РЕЗИН ИЗ КОМБИНАЦИЙ ПОЛИМЕРОВ НА ИХ ОЗОНОСТОЙКОСТЬ
6. ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ РЕЗИН ИЗ КОМБИНАЦИЙ ПОЛИМЕРОВ
6.1. Метод измерения адгезии пленок
6.2. Определение содержание полимеров в смеси посредством пиролитической газовой хроматографии и химического микроанализа
6.3. Использование спектроскопии многократного нарушенного полного внутреннего отражения.
7. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИЧИН НЕОДИНАКОВОГО СОДЕРЖАНИЯ ПОЛИМЕРОВ В ОБЪЕМЕ И НА ПОВЕРХНОСТИ РЕЗИН ИЗ ИХ КОМБИНАЦИЙ
8. ВЛИЯНИЕ РЕЦЕПТУРНОТЕШОЛОШЧЕСКИХ ФАКТОРОВ НА СВОЙСТВА РЕЗИН НА ОСНОВЕ КОМБИНАЦИЙ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАУЧУКОВ С СКЭПТ
8.1. Изучение озонозащитного действия различных типов сополимеров этилена с пропиленом и диеном .
Стр.
8.2. Исследование влияния пластификаторов и
мягчителей.
8.3. Вулканизующая группа и наполнители. Режимы смешения
8.4. Разработка рецептуры озоноыорозостой
кой резины для защитных деталей
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В дальнейшем появился ряд работ, в которых исследовались свойства резин из комбинаций различных ненасыщенных каучуков с ЭПК и тройными этилен-пропилен-диеновыми сополимерами (Э1ЩК) и было,в частности, показано, что лучшие результаты как по озоностойкости, так и по другигл свойствам вулканизатов достигаются при использовании ЭЩК /-/. Еще в одной из первых работ // было сформулировано (для ЭПК) принципиальное объяснение озонозащитного действия насыщенного полимера,введенного в ненасыщенный. Оно сводилось к тому, что частицы насыщенного, то есть озоностойкого полимера,распределенные в среде нестойкого каучука, механически препятствуют разрастанию озонных микротрещин. Трещины способны "перепрыгивать” или огибать инертную фазу, однако это резко увеличивает критическую энергию, необходимую для их роста. Это объяснение основывалось на исследовании под микроскопом структуры смесей ЭПК с НК и ее сопоставлении с озоностойкостью вулканизатов. В дальнейшем эта теория была развита в работе //,в которой с использованием фазово-контрастной световой микроскопии была показана связь озоностойкости резин с размером частиц защитного полимера и с расстоянием между ниш,с увеличением которого стойю-сть к озону уменьшалась. ЭГЩК. В этой же работе лучшее озонозащитное действие ЭПДК объяснялось его более равномерным, чем у ЭПК распределением в ненасыщенных каучуках. Таким образом, согласно приведенной концепдии: защитное действие озоностойких полимеров является не химическим, а чисто механическим. Добавление ЭПК и ЭПДК всегда приводит к снижению прочностных показателей резин из ненасыщенных каучуков, что связано с отсутствием двойных связей в ЭПК и низкой ненасыщенностью обычных марок ЭПДК ( ~1 мол. ЭПК вообще не вулканизуется, а в фазе ЭПДК густота поперечных связей значительно ниже, чем в фазе ненасыщенного полимера / /. Поэтому наряду с озоностойкостыо изучалось влияние различных характеристик ЭПДК на прочностные показатели содержащих его резин из непредельных каучуков. Во всех случаях было показано, что ЭПДК с более высокой, чем у обычных, степенью ненасыщенно-сти (2,0-2,5 мол. Влияние типа диена в ЭПДК на свойства резин было изучено в ряде работ. Было установлено, что при обычном содержании диена ЭПДК с этилиденнорборненом (ЭНБ) вулканизуется при 3-0° быстрее, чем с дициклопентадиеном (ДЦП) или метилтетрагицроинденом (МТГ), что приводит к более высоким прочностным показателям совмещенных резин /, /. Озонозащитное действие же значительно лучше у сополимеров с ДЦП / , / и с дициклооктадиеном, чем с МТГ или ЭНБ / /. Согласно / , / эти результаты связаны с повышенной разветвленно-стью молекулярных цепей ЭПДК с ДЦП, которая в значительной степени определяет его озонозащитное действие. ЭПДК с МТГ дикумилдероксидом (0,2 масс. От вязкости ЭПДК заметно зависят его озонозащитные свойства и перерабатываемость содержащих его смесей из ненасыщенных каучуков и в меньшей степени - прочностные показатели соответствующих резин. В ряде работ отмечается заметное преимущество по озонозащитному действию высокомолекулярных марок ЭПДК /, / с вязкостью по Муни порядка и выше; в других, напротив, указывается, что следует использовать ЭПДК с вязкостью по Муни не выше / , , /. Эти противоречия могут быть связаны с разницей в свойствах ненасыщенных каучуков, к которым добавлялись ЭПДК. Кроме того, вязкость не является единственным показателем, определяющим перерабатываемость полимеров и, в частности, ЭПК и ЭПДК; она значительно лучше у ЭПДК, имеющих более широкое молекулярно-массовое распределение / /,что не учитывалось в работах / , , /. Сообщается о возможности применения ЭПДК лда защиты резин из БСК / , , , , , /, НК / , , , /, ПИ / , , , /, ПБ / , , /, БКК / , - /, карбоксилатных каучуков / / и даже ПХП / , /. Например, при использовании в комбинации с небольшими количествами химических антиозонантов эффективная по озонозащитному действию дозировка ЭПДК составляет в резинах из БСК или его комбинаций с ПБ - $, а в резинах из ПИ - $ и более / , с. Какого-либо объяснения этому в литературе не приводится. Почти во всех работах,посвященных этому вопросу, отмечалось положительное влияние совулканизации (или хотя бы близкой степени вулканизации) обоих полимеров в смесях с добавкой ЭПК и ЭПДК на прочностные показатели и в ряде случаев на озоностойкость резин.