Разработка протекторных резиновых смесей с улучшенными техническими свойствами

• Автор: Рамос Ариас, Элио Рауль
• Шифр специальности: 05.17.12
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 181 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1.СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ СОЗДАНИЯ РЕЦЕПТУР РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ, ВУЛКАНИЗУЕМЫХ СЕРОЙ.

1.1. Изменения,происходящие в резиновой смеси при вулканизации.

1.2. Специфика создания рецептур протекторных резиновых смесей

1.3. Ускорители серной вулканизации одни из важнейших ингредиентов резиновых смесей.

1.3.1. Обобщенные представления о механизме

серной вулканизации

1.3.2. Сульфенамццные производные бензотиазола как ускорители серной вулканизации

1.3.3. Использование производных тиопиримидинового гетероцикла в качестве ускорителей вулканизации.

1.4. Постановка задачи исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Выбор объектов исследования
2.2. Методика изготовления резиновых смесей и их вулканизация
2.3. Методы изучения свойств резиновых смесей и вулканизатов
2.4. Определение равновесной степени набухания
и характеристик пространственной сетки.
2.5. Определение кинетических параметров реакции
серы с каучуком
2.6. Статистическая обработка экспериментальных результатов.
2.7. Экспериментальностатистические методы планирования эксперимента при изучении
свойств резин
стр.
3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ СВОЙСТВ ПРОТЕКТОРНЫХ РЕЗИН С ПОМОЩЬЮ РАЗЛИЧНЫХ УСКОРИТЕЛЕЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ
3.1. Влияние ДМПД МПД на характеристики протекторных резин на основе комбинаций каучуков
3.2. Сравнительная оценка динамической выносливости резин с сульфенамидными ускорителями
3.3. Исследование свойств протекторной резиновой смеси на основе бутадиенстирольного каучука. Оптимизация состава вулканизующей группы
4. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ СЕРЫ С ИПРЕН0ВЫМ, БУТАДИЕНОВЫМ И БУТАДИЕНСТИРОЛЬ
НЫМ КАУЧУКАМИ
5. ИССЛЕДОВАНИЕ ХАРАКТЕРА ИЗМЕНЕНИЯ СОПРОТИВЛЕНИЯ ПОДВУЛКАНИЗАЦИИ ПРОТЕКТОРНЫХ СМЕСЕЙ В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ЕГО ПОВЫШЕНИЯ.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Эффективность агента вулканизации зависит от того, в какой мере он благоприятствует формированию сетки с узким ММР активных цепей. Для конденсированных полимерных систем скорость и во многих случаях и направление реакции зависит от скорости диффузии и растворимости реагента в системе, а также от соотношения скоростей химической реакции и диффузии. Если скорость реакции выше, то агент вулканизации вступит в реакцию раньше, чем будет достигнуто его равномерное распределение, и распределение поперечных связей окажется крайне неравномерным. Кроме того, важно чтобы взаимодействие агента вулканизации и каучука не протекало в процессах переработки резиновой смеси. Сшивание протекает не статистически, а в результате реакций, локализованных в микрообъемах, и с участием более или менее упорядочных цепей каучука (в большинстве случаев агенты вулканизации не растворены, а более или менее равномерно диспергированы в резиновой смеси). Это способствует формированию сетки с более однородным распределением ММР активных цепей. Необходимо отметить, что любой серный вулканизат, полученный в црисутствии ускорителей и активаторов, отличается от пе-роксидного или радиационного более однородным распределением отрезков цепи по размеру и, следовательно, более однородным распределением напряжений в сетке при деформировании /9, с. Предположено, что локальное концентрирование агента вулканизации в отдельных микрообъемах эластической матрицы, способствует избирательному сшиванию сравнительно удаленных участков макромолекул и препятствует образованию очень коротких цепей //. Для случая серной вулканизации, проводящейся в присутствии активатора-оксида цинка, можно предположить локальное концентрирование вулканизующей группы около частицы активатора. МПа //. В наполненных резинах центрами, где может происходить ло -кальное концентрирование агента вулканизации, являются частицы технического углерода /-/. В каучуке, смешиваемом с активным наполнителем, значительная часть молекул адсорбирована на поверхности частиц наполнителя /,/, причем сила связи молекул с частицами наполнителя больше, чем сила взаимодействия макромолекул между собой и меньше, чем их прочность. Методом протонно-магнитного резонанса было показано, что наличие технического углерода в резиновой смеси способствует возникновению ориентированных областей, в которых подвижность макромолекул выше, чем в заторможенных областях ненаполненного вулка-низата //. НИИ. Исследование взаимодействия технического углерода с полибутадиеном в зависимости от типа техуглерода и способа наполнения // также выявило; наряду со слабосвязанными наличие об -ластей сильносвязанных молекул каучука в непосредственной близости от наполнителя. Толщина связанного слоя изменялась с ростом удельной поверхности технического углерода, что, вероятно, вызвано склонностью тонкоструктурного техуглерода к агломерации. Ж и БСК установлено методом золь-гель анализа //. Наряду с этим в серных вулканизатах было обнаружено образование большого числа поперечных связей у поверхности частиц усиливающего технического углерода при одновременном уменьшении густоты пространственной сетки в фазе каучука. Неоднородность распределения поперечных связей в каучуковой фазе вулка-низатов, полученных с использованием серы и сантокюра,констатируется в //. С увеличением содержания наполнителя в вулка-низатах степень сшивания каучуковой матрицы снижается по сравнению с ненаполненными вулканизатами аналогичного состава. Технический углерод (типа ХАФ) снижает сульфидность связей и несколько увеличивает эффективность использования серы в поперечных связях каучуковой матрицы. Сильно сшитый слой полимера у поверхности частиц наполнителя не содержит полисульфид-ной серы. Отмечено также, что в наполненных резинах, содержащих тон-коизмельченный вулканизат, технический углерод влияет на миграцию серы из резиновой смеси в фазу вулканизата, т. Было предположено //, что основное количество поперечных связей у поверхности частиц наполнителя образуется в процессе вулканизации, а оклюидированный каучук составляет лишь небольшую долю от общего количества межфазных поперечных связей.