Риформинг низкооктановой бензиновой фракции на механической смеси катализаторов Н-ЦВМ и Pt,Re/γ-Al2O3

• Автор: Ле Ту Ань
• Шифр специальности: 05.17.07, 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 224 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные направления развития процесса риформинга

1.2. Типы и особенности работы промышленных установок риформинга в присутствии водорода.

1.3. Носители и катализаторы риформинга

1.4. Закономерности процесса риформинга

1.5. Коксоотложение и продолжительность работы катализаторов.

1.6. Математическое моделирование риформинга индивидуальных углеводородов и бензинов.

1.7.Риформинг безводородного риформинга

1.8. Основные задачи диссертационной работы

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Введение
2.2. Лабораторная установка безводородного атмосферного каталитического риформинга.
2.3. Методика хроматографического анализа газа каталитического риформинга.
2.4. Анализ жидких риформатов
2.5. Определение насыпной плотности
2.6. Расчет ошибки для риформинга бензиновой фракции.
2.7. Свойства катализаторов
2.8. Свойства сырья для риформинга.
Глава 3. Риформинг гексадекана в присутствии алюмосиликатов,
модифицированных оксидами Со, М, Мо, Ъх и НЦВМ
3.1. Алюмосиликатные катализаторы и их применение в промышленности.
3.2. Синтез твердых металлосиликатных катализаторов
3.3. Химический состав катализаторов.
3.4. Влияние температуры прокаливания и химического состава атализаторов на объем пор, эффективный радиус пор и удельную поверхность
3.5. Влияние температуры прокаливания на насыпную плотность катров.
3.6. Кислотность катализаторов
3.7. Инфракрасные спектры катализаторов.
3.8. Снимки структуры поверхности катализаторов, полученные с применением электронного микроскопа.
3.9. Каталитическая активность металлосиликатов в реакции превращения нгексадекана.
3 Превращения нгексадекана в присутствии механической смеси НЦВМ и , катализаторов
Глава 4. РИФОРМИНГ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ 5С.
4.1. Физикохимические свойства бензиновой фракции 5С.
4.2. Каталитический риформииг.
Глава 5. ВЛИЯНИЕ СООТНОШЕНИЯ ЦЕОЛИТА НЦВМ и ,
КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ АКТИВНОСТЬ
5.1. Общие представления об активности смеси катализаторов
5.2. Активность механической смеси оксидных катализаторов.
5.3. Свойства мех. смеси НЦВМ и ,3 катализаторов
5.4. Влияние времени непрерывной работы катализатора на активность
5.5. Обобщенные результаты по риформингу бензиновой фракции на механической смеси катализаторов.
5.6. Влияние температуры на выход продуктов риформинга
Глава 6. СОСТАВ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ ПРОЦЕССА
РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ.
6.1. Влияние состава смеси катализаторов на компонентный состав углеводородного газа риформинга бензиновой фракции
6.2. Влияние температуры риформинга на состав УВГ.
6.3. Влияние объемной скорости подачи сырья на состав УВГ.
6.4. Состав УВГ риформинга лгексадекана.
Глава 7. КИНЕТИКА РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ НА СМЕСИ НЦВМ ЦЕОЛИТА И Р1ДеуА КАТАЛИЗАТОРА.
7.1. Особенности риформинга бензиновой фракции при атмосферном давлении
7.2. Кинетика риформинга гидроочищенной бензиновой фракции.
7.3. Кинетика накопления кокса на катализаторе.
7.4. Изучение стабильности смеси катализа оров в процессе риформинга 0 Глава 8. КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА РИФОРМИНГА.
8.1. Уравнение процесса риформинга с водородом.
8.2. Уравнения кинетики процесса КАТРИФАТ
8.2.1. Химизм процесса каталитического атмосферного риформинга.
8.2.2. Кинетическая схема процесса каталитического риформинга
8.3. Вывод уравнений кинетики
8.4. Расчет кинетики риформинга
8.5.Расчет констант скорости по данным о непрерывной работе смеси катров.
8.6. Кинетика снижения активности катализатора при отложении кокса.
8.7. Основные научные и практические результаты
ВЫВОДЫ.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2.
ПРИЛОЖЕНИЕ 3.
ПРИЛОЖЕНИЕ 4.
ПРИЛОЖЕНИЕ 5.
ПРИЛОЖЕНИЕ 6.
ЛИТЕРАТУРА


Во французском нефтяном институте создана установка с движущимся слоем катализатора, включающая 4 реактора, расположенных последовательно друг за другом. Катализатор последовательно, принудительно проходит через четыре реактора и поступает в регенератор 5, как показано на рис. Рис. Технологическая схема циркуляции катализатора в установке риформинга французского нефтяного института 1 реактор 2 разгру зочная емкость реакторов 3 питатель катализаторов для транспортных линий 4 бункернакопитель 5 регенератор 6 циркуляционный компрессор газов регенерации линии пневмотранспорта шарикового катализатора, II подача транспортного ВСГ, III сброс транспортного газа, IV инертный газ и воздух, К водород на восстановление катализатора . Из рис. Из бункера 4 катализатор переходит в регенератор 5. В потоке воздуха, разбавленного инертным газом, при Т3ч3 К проходит выжиг кокса, после чего регенерированный катализатор самотеком переходит в реакторы . Сырье в реакторы предпочтительнее вводить радиально. Реакторы работают в адиабатических условиях, что обеспечивается внутренней теплоизолирующей футеровкой из шамотного кирпича. Реакторы с неподвижным и движущимся слоем катализатора работают в гидродинамическом режиме идеального вытеснения реакционной смеси по
Установки риформинга, включающие реакторы с кипящим слоем микросферическог о катализатора, являются более перспективными для их внедрения в промышленность и описаны в монографиях , . По данным работ , также предложено размещать в установке четыре реактора с движущимся слоем катализатора, которые следует располагать вертикально, один над другим. Еще один реактор вынесен отдельно. Он служит регенератором закоксованного катализатора. Работают две циркуляционные ветви перемещающегося потока катализатора циркуляция между реакторами риформинга сырья Р1 г Р4 и реактором Р4 и накопительной емкостью и регенератором. Активность катализатора зависит от кратности циркуляции катализатора. С повышением кратности циркуляции катализатора от 0, до 0, выход АрУВ возрастает в риформате от до , кокса снижается от 3 до 0, и риформата с до . Последнее связано со снижением содержания кокса на катализаторе до 0, мае. Катализатор проявляет высокую крекирующую активность, что увеличивает выход УВГ и снижает выход риформата. На установках с неподвижным слоем катализатора используют цилиндрические или сферические реакторы с аксиальным или радиальным вводом сырья. Фирма иОР разработала процесс ССЯплатформинга с непрерывной регенерацией катализатора и с вертикальным расположением реакторов, как показано на рис. Рис. Схема установки ЮОП с движущимся слоем шарикового катализатора и непрерывной регенерацией закоксованного катализатора 1 регенератор 2 секция реакторов Р1 Р4 3 печи нагрева 4 теплообменник объединенного сырья I регенерированный катализатор, II закоксованный катализатор, объединенное сырье. На рис. Принцип работы установки заключается в подаче сырья из емкости 4 после очистки и осушки в первую печь и затем, после подогрева до 3 К при Р1,2 МПа, подается в Р1 из реактора Р1 смесь переходит во вторую печь, подогревается и поступает в реактор Р2 и т. Закоксованный катализатор переносится в регенератор 1. Кокс выжигают с поверхности катализатора нагретым воздухом, который разбавляется инертным газом для снижения концентрации Ог Процесс выжига кокса является экзотермичным. Выжиг кокса проводится при ч3 К. Превышение температуры на 0 0 приведет к пережогу носителя катализатора с изменением структуры носителя и степени дисперсности металлической фазы. Типы носителей катализаторов Носителями платиновых или полиметаллических катализаторов являются твердые кислородсодержащие вещества с повышенной крекирующей, изомеризующсй и полимеризующей активностью. Некоторые из таких носителей приведены в табл. Таблица 1. Носитель Выход, мае. Из данных табл. А0з, проявляют высокую каталитическую активность в крекинге ягептана, и их используют для приготовления катализаторов риформинга. В качестве носителя катализаторов могут также формовать таблетки, содержащие мае. АОз и мае. На их поверхность наносят фазы из полиметаллических смесей и получают высокоактивные катализаторы риформинга .